Справочник химика 21. Ванадий и хром
Ванадий — Википедия РУ
Вана́дий — химический элемент с атомным номером 23[3]. Принадлежит к 5-й группе периодической таблицы химических элементов (по устаревшей короткой форме периодической системы принадлежит к побочной подгруппе V группы, или к группе VB), находится в четвёртом периоде таблицы. Атомная масса элемента 50,9415(1) а. е. м.[1]. Обозначается символом V (от лат. Vanadium). Простое вещество ванадий — пластичный металл серебристо-серого цвета.
Вана́дий / Vanadium (V), 23 | |
50,9415(1)[1] а. е. м. (г/моль) | |
[Ar] 3d3 4s2 | |
134 пм | |
122 пм | |
(+5e)59 (+3e)74 пм | |
1,63 (шкала Полинга) | |
0 | |
5, 4, 3, 2, 0 | |
650,1 (6,74) кДж/моль (эВ) | |
6,11[2] г/см³ | |
2160 К (1887 °C) | |
3650 К (3377 °C) | |
17,5 кДж/моль | |
460 кДж/моль | |
24,95[2] Дж/(K·моль) | |
8,35 см³/моль | |
кубическая объёмноцентрированная | |
3,024 Å[2] | |
390 K | |
(300 K) 30,7 Вт/(м·К) | |
7440-62-2 |
История
Ванадий был открыт в 1801 году профессором минералогии из Мехико Андресом Мануэлем Дель Рио в свинцовых рудах. Он обнаружил новый металл и предложил для него название «панхромий» из-за широкого диапазона цвета его соединений, сменив затем название на «эритроний». Дель Рио не имел авторитета в научном мире Европы, и европейские химики усомнились в его результатах. Затем и сам Дель Рио потерял уверенность в своём открытии и заявил, что открыл всего лишь хромат свинца.
В 1830 году ванадий был открыт заново шведским химиком Нильсом Сефстрёмом в железной руде. Новому элементу название дали Берцелиус и Сефстрём.
Шанс открыть ванадий был у Фридриха Вёлера, исследовавшего мексиканскую руду, но он серьёзно отравился фтороводородом незадолго до открытия Сефстрёма и не смог продолжить исследования. Однако Вёлер довёл до конца исследование руды и окончательно доказал, что в ней содержится именно ванадий, а не хром.
Происхождение названия
Этот элемент образует соединения с красивой окраской, отсюда и название элемента, связанное с именем скандинавской богини любви и красоты Фрейи (др.-сканд. Vanadís — дочь Ванов; Ванадис).
Нахождение в природе
Ванадий относится к рассеянным элементам и в природе в свободном виде не встречается. Содержание ванадия в земной коре 1,6·10−2% по массе, в воде океанов 3·10−7%. Наиболее высокие средние содержания ванадия в магматических породах отмечаются в габбро и базальтах (230—290 г/т). В осадочных породах значительное накопление ванадия происходит в биолитах (асфальтитах, углях, битуминозных фосфатах), битуминозных сланцах, бокситах, а также в оолитовых и кремнистых железных рудах. Близость ионных радиусов ванадия и широко распространённых в магматических породах железа и титана приводит к тому, что ванадий в гипогенных процессах целиком находится в рассеянном состоянии и не образует собственных минералов. Его носителями являются многочисленные минералы титана (титаномагнетит, сфен, рутил, ильменит), слюды, пироксены и гранаты, обладающие повышенной изоморфной ёмкостью по отношению к ванадию. Важнейшие минералы: патронит V(S2)2, ванадинит Pb5(VO4)3Cl и некоторые другие. Основной источник получения ванадия — железные руды, содержащие ванадий как примесь.
Месторождения
Известны месторождения в Перу, США, ЮАР, Финляндии, Австралии, Армении, России[4], Турции, Англии.
Получение
В промышленности при получении ванадия из железных руд с его примесью сначала готовят концентрат, в котором содержание ванадия достигает 8—16 %. Далее окислительной обработкой ванадий переводят в высшую степень окисления +5 и отделяют легко растворимый в воде ванадат натрия (Na) NaVO3. При подкислении раствора серной кислотой выпадает осадок, который после высушивания содержит более 90 % ванадия.
Первичный концентрат восстанавливают в доменных печах и получают концентрат ванадия, который далее используют при выплавке сплава ванадия и железа — так называемого феррованадия (содержит от 35 до 80 % ванадия). Металлический ванадий можно приготовить восстановлением хлорида ванадия водородом (H), термическим восстановлением оксидов ванадия (V2O5 или V2O3) кальцием, термической диссоциацией VI2 и другими методами.
Некоторые из разновидностей асцидий обладают уникальной особенностью: в их крови содержится ванадий. Асцидии поглощают его из воды.
В Японии разводят асцидий на подводных плантациях, собирают урожай, сжигают и получают золу, в которой ванадий содержится в более высокой концентрации, чем в руде многих его месторождений.
Физические свойства
Ванадий — пластичный металл серебристо-серого цвета, по внешнему виду похож на сталь. Кристаллическая решётка кубическая объёмноцентрированная, a=3,024 Å, z=2, пространственная группа Im3m. Температура плавления 1920 °C, температура кипения 3400 °C, плотность 6,11 г/см³. При нагревании на воздухе выше 300 °C ванадий становится хрупким. Примеси кислорода, водорода и азота резко снижают пластичность ванадия и повышают его твёрдость и хрупкость[2].
Химические свойства
Химически ванадий довольно инертен. Он стоек к действию морской воды, разбавленных растворов соляной, азотной и серной кислот, щелочей.
С кислородом ванадий образует несколько оксидов: VO, V2O3, VO2,V2O5. Оранжевый V2O5 — кислотный оксид, темно-синий VO2 — амфотерный, остальные оксиды ванадия — основные.
Известны следующие оксиды ванадия:
Галогениды ванадия гидролизуются. С галогенами ванадий образует довольно летучие галогениды составов VX2 (X = F, Cl, Br, I), VX3, VX4 (X = F, Cl, Br), VF5 и несколько оксогалогенидов (VOCl, VOCl2, VOF3 и др.).
Соединения ванадия в степенях окисления +2 и +3 — сильные восстановители, в степени окисления +5 проявляют свойства окислителей. Известны тугоплавкий карбид ванадия VC (tпл=2800 °C), нитрид ванадия VN, сульфид ванадия V2S5, силицид ванадия V3Si и другие соединения ванадия.
При взаимодействии V2O5 с осно́вными оксидами образуются ванадаты[de] — соли ванадиевой кислоты вероятного состава HVO3.
Применение
Производство
Биологическая роль и воздействие
Ванадий и все его соединения токсичны. Наиболее токсичны соединения пятивалентного ванадия. Чрезвычайно ядовит его оксид(V) (ядовит при попадании внутрь организма и при в дыхании, поражает дыхательную систему). Смертельная доза ЛД50 оксида ванадия(V) для крыс орально составляет 10 мг/кг.
Ванадий и его соединения очень токсичны для водных организмов (окружающей среды).
Установлено, что ванадий может тормозить синтез жирных кислот, подавлять образование холестерина. Ванадий ингибирует ряд ферментных систем[источник не указан 1005 дней], тормозит фосфорилирование и синтез АТФ, снижает уровень коферментов А и Q, стимулирует активность моноаминоксидазы и окислительное фосфорилирование. Известно также, что при шизофрении содержание ванадия в крови значительно повышается[источник не указан 1198 дней].
Избыточное поступление ванадия в организм обычно связано с экологическими и производственными факторами. При остром воздействии токсических доз ванадия у рабочих отмечаются местные воспалительные реакции кожи и слизистых оболочек глаз, верхних дыхательных путей, скопление слизи в бронхах и альвеолах. Возникают и системные аллергические реакции типа астмы и экземы; а также лейкопения и анемия, которые сопровождаются нарушениями основных биохимических параметров организма.
При введении ванадия животным (в дозах 25—50 мкг/кг), отмечается замедление роста, диарея и увеличение смертности.
Всего в организме среднего человека (масса тела 70 кг) 0,11 мг ванадия. Токсическая доза для человека 0,25 мг, летальная доза — 2—4 мг.
Повышенное содержание белков и хрома в рационе снижает токсическое действие ванадия. Нормы потребления для этого минерального вещества не установлены.
Кроме того, высокое содержание выявлено у некоторых морских беспозвоночных (голотурий и асцидий), у которых ванадий входит в состав белковых комплексов плазмы и форменных элементах крови и целомической жидкости. В клетках крови асцидий массовая доля ванадия может доходить до 8,75 %[6]. Функция элемента в организме до конца не ясна, разные ученые считают его отвечающим либо за перенос кислорода в организме этих животных, либо за перенос питательных веществ. С точки зрения практического использования — возможна добыча ванадия из этих организмов, экономическая окупаемость таких «морских плантаций» на данный момент не ясна, но в Японии имеются пробные варианты.
Изотопы
См. также
Примечания
Ссылки
http-wikipediya.ru
Ванадий отделение хрома - Справочник химика 21
Отделение хрома от ванадия электролизом с ртутным катодом. Во влажную камеру на держателе помещают сосуды для растворов и капилляр (см. рис. 19, в). В левом манипуляторе зажимают держатель электродов, в правом — поршневое устройство с пипеткой. Вводят в капилляр-электролизер электроды. Электролиз проводят при напряжении 3,8—3,4 в, силе тока (3,8-ь 3,4)-Ю" а, время электролиза 15—20 мин., поверхность ртутного катода 2 -20" см, электролит — 1 М НзЗО - [c.124] Осаждением гидроксида титана избытком едкого натра при нагревании титана отделяют от ванадия (V), хрома (VI), молибдена (VI), вольфрама (VI), фосфора,. алюминия. Для более полного отделения необходимо двойное осаждение. [c.126]Отделение ванадия от хрома [c.70]
Карбонат кадмия. Суспензия карбоната кадмия имеет pH, прибли- зительно равный 6,5 она применяется для отделения хрома и ванадия от железа (II). Главное преимуш ество в ее применении заключается в легкости, с которой осадитель может быть удален из осадка и фильтра[та сероводородом, и в том, что сульфаты этому осаждению не мешают. [c.108]
По сообщению индийских исследователей [533], селективными осадителями циркония являются фталевая кислота в 0,35-н. растворе соляной кислоты (с переосаждением из 6-н, кислоты для полного отделения титана, ванадия и хрома), фумаровая [c.199]
В присутствии ванадия к солянокислому раствору прибавляют небольшой избыток углекислого бария этим хром и ванадий отделяют от железа и марганца. -—Дальнейшее отделение хрома от ванадия производят аммиаком с прибавлением фосфорнокислого аммония дальнейшую обработку гидроокиси хрома ведут известным способом. [c.147]
Флаванол при pH = 2,5—5,5 образует с вольфрамом (VI) флуоресцирующий синим светом комплекс, что позволяет определять 6—42 мкг вольфрама в 100 мл раствора [66]. Определению мешают небольшие содержания железа, ванадия и хрома. Не мешают значительные концентрации никеля, марганца и меди. В работе [8] описано ионообменное отделение вольфрама, предшествующее его определению. [c.241]
Полное отделение хрома от других элементов требуется в редких случаях. Обычно отделение хрома от целого ряда элементов достигается при выщелачивании сплава водой при этом хром в виде хромат-иона переходит в раствор. Однако следует иметь в виду, что в растворе будут находиться также ванадий, молибден, уран и мышьяк. Большинство элементов переменной валентности мешают объемному определению хрома. [c.150]
Этот метод имеет известное преимущество по сравнению с предыдущим, так как отделение хрома, ванадия и молибдена требует меньше времени. Однако в предыдущем методе титан отделяется также от основной массы железа, что обеспечивает более точные результаты. [c.233]
Точный ход анализа, которого надлежит придерживаться, зависит от содержания ванадия в образце породы. Если ванадий не сильно преобладает над хромом (У/Сготделения ванадия при неблагоприятном количественном отношении ванадия к хрому ванадий надо отделить о-оксихинолином. [c.504]
Отделение небольших количеств хрома от ванадия при помощи этилацетата. В изложенном ниже методе, разработанном М. Фостер [34], используется растворимость синей надхромовой кислоты в этилацетате как средство для отделения хрома от [c.128]
Прежний метод отделения хрома и ванадия вместе с такими элементами, как молибден и вольфрам, основанный на осаждении нитратом ртути [1], теперь, по-видимому, используется мало. [c.188]
Следует иметь в виду, что если определению титана и железа предшествовало отделение ванадия и хрома, то в водную вытяжку содового сплава вместе с ванадием и хромом перейдет также и незначительное количество железа. [c.16]
Отделение ванадия от хрома. Присутствие даже небольших количеств хрома мешает колориметрическому определению ванадия, создавая дополнительную желтую окраску. [c.82]
Следует иметь в виду, что отделение ванадия от хрома можно произвести также в общем ходе анализа при осаждении элементов группы полуторных окислов аммиаком, окислив хром до шестивалентного персульфатом аммония в кислом раство- [c.82]
Основной метод отделения хрома, хотя это групповое отделение, основан на переведении хрома в растворимый хромат натрия или калия окислительным сплавлением со щелочами или окислением в щелочном растворе. Так, при осаждении перекисью натрия (стр. 102), так же как при сплавлении с перекисью натрия или с карбонатом натрия и селитрой и выщелачивании плава водой (стр. 841), хром совместно с алюминием, мышьяком, молибденом, вольфрамом, ванадием и др. переходит в раствор и отделяется таким образом от железа, титана, циркония, никеля, кобальта, меди и многих других элементов. Для отделения хрома от железа и алюминия часто применяется метод, который состоит в окислении хрома до [c.539]
Много времени и труда можно сберечь, если все эти пять компонентов породы определять в одной навеске пробы величиной около 2 г. Если, однако, нужно определить также и ванадий, то тогда определение ванадия и хрома лучше проводить в отдельной навеске (стр. 899). Выше было сказано (см. Щелочноземельные металлы , стр. 636), что только в совершенно исключительных случаях, после дву- или трехкратного осаждения кальция и стронция в виде оксалатов, барий может оказаться вместе с ними. Обычно он переходит количественно в фильтрат вместе с магнием, откуда и может быть выделен осаждением серной кислотой после удаления аммонийных солей. Прибавив при Зтом немного спирта, можно одновременно выделить следы стронция, если анализируемая порода была им богата. Но нельзя быть уверенным, что отделенный таким образом от магния барий представляет все количество этого элемента, содержавшееся в породе. Найденные таким путем величины почти всегда оказывались ниже истинных, вероятно потому, что в ходе анализа создаются благоприятные условия для небольших потерь бария. [c.887]
От металлов, не образующих нерастворимых в кислоте сульфидов (ванадия, титана, хрома, ниобия и урана), молибден отделяют, осаждая его в виде сульфида. Этим путем отделяют молибден от вольфрама в присутствии винной кислоты. Превосходным носителем для сульфида молибдена (VI) служит сульфид сурьмы(У) Микрограммовые количества молибдена можно достаточно полно выделить из объема вплоть до 100 мл (табл. 82). Этот метод отделения имеет большое значение, так как при нем эффективнее удаляются металлы, обусловливающие главные помехи при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова(П). Подробно см. об этом стр. 585. [c.575]
Отделение ванадия от хрома(У1) методом бумажной хроматографии основано на применении в качестве проявителя смеси этилового эфира и метилового спирта, содержащей соляную кислоту Хром частично восстанавливается и сопровождает ванадий в процессе разделения, поэтому этот метод не является совершенным, однако его используют, чтобы сделать более выгодным отношение V Сг. Этот метод позволяет определять ванадий в присутствии стократного по весу количества хрома. [c.832]
Сплавление с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием водой. Сплавление взвешенного осадка от аммиака с карбонатом натрия и последующее выщелачивание плава водой (возможно повторенное 1 или 2 раза, в зависимости от массы и состава осадка) дает вполне удовлетворительное отделение железа, титана, циркония, бериллия и редкоземельных металлов от алюминия, хрома, ванадия и фосфора (уран разделяется и находится частью в остатке, частью в растворе). Отделение хрома является результатом его окисления до хромата во время сплавления это окисление идет обычно до конца, И прибавления окисляющих реактивов вроде селитрМ не требуется (разве только для ускорения окисления). Сплавление и выщелачивание являются предварительной ступенью, за которой должны последовать анализы соответствующими методами водной вытяжки и остатка. [c.116]
Отделение металлов, образующих кислородные анионы, от других металлов выполняется весьма просто. Для этой цели могут применяться как катиониты, так и аниониты — например в С1-форме. Здесь используется тот же принцип, что и при отделении мешающих ионов противоположного знака. Примером применения анионообменных методов может служить отделение хромат-ионов от алюминия [30], железа [ИЗ], кобальта [39] и титана [98]. Аналогичные методы применяли Т. А. Белявская и Е. П. Шкробот [14] для отделения хрома (VI) от хрома (III) (см. также [119]), а Ю. В. Морачевский и М. Н. Гордеева [78] — для отделения молибдена от кальция, алюминия и железа. Известен метод определения ванадия, хрома и молибдена в сталях [36], основанный на том, что железо не поглощается анионитами из ацетатного буферного раствора (pH 2,5—3,0), к которому, во избежание осаждения железа, добавлен маннитол. Ванадий элюируют 0,6М NaOH, хром — ЪМ НС1 и, наконец, молибден — iM H l. [c.353]
В случае ванадиевых сталей иодометрическое определение возможно только при окислении марганцовока.1иевой солью в щелочном растворе, так как здесь происходит отделение ванадия от хрома. Другие иодоме-трические методы дают слишком высокие цифры. В случае вольфрамовых сталей выделение вольфрама не безусловно необходимо. Медь, бор, алюминий и титан не влияют на определение хрома. [c.150]
При анализе высокосортных сталей определению ванадия в большинстве случаев должно предшествовать отделение хрома. Для этого Roes h и W е г Z применяют предложенный Е. Deis s om способ отделения посредством восстановительной плавки, причем, однако, они заменяют углекислый натрий едким натром. Этим устраняется неприятная работа с паяльной горелкой, так как для сплавления с едким натром достаточно простой газовой горелки. Во время сплавления оказалось необходимым пропускать вместо светильного газа водород со светильным газом попадает много серы, которая потом мешает при титровании серноватистокислым натрием. В качестве окислителя берут надсернокислый аммоний, который не образует солей надванадиевой кислоты и избыток которого заведомо разрушается при длительном кипячении. [c.165]
Другим важным экстрагентом является бензоин а-оксим, который осаждает вольфрам (VI) и молибден (VI). Образующиеся комплексы экстрагируют хлороформом [13,14]. Для полного выделения вольфрама экстракцию проводят несколько раз. Ванадий и хром также экстрагируются, но их можно замаскировать. Как и молибден, вольфрам экстрагируется из кислых растворов в присутствии восстановителей и роданида, но хуже, чем молибден. Этот метод используют для отделения вольфрама, предшествующего его гравиметрическому определению с помощью тетрафениларсоний-хлорида [15]. Вместо обычного восстановителя — хлорида олова (II)— применена ртуть, а комплекс экстрагируют раствором трибензиламина в хлороформе. Вольфрам реэкстрагируют слабощелочным раствором, содержащим пероксид водорода, для разрушения избытка роданида и окисления вольфрама до Ш . Метод позволяет отделять менее 50 мг вольфрама, но не рассчитан на отделение микросодержаний вольфрама. [c.235]
Наиболее часто применямый метод отделения хрома основан на окислении последнего в щелочной среде до хромата, который остается в растворе, в то время как многие металлы — железо, титан, марганец, никель, кобальт и т. п., выпадают при этом в осадок. Элементы, остающиеся вместе с хромом в рас-, творе, частью не мешают дальнейшему колориметрическому определению (алюминий, мышьяк, фосфор), частью же najiy-шают ход определения (уран в хроматном методе, ванадий и большое количество молибдена в дифенилкарбазидном методе). Окисление можно вести в горячем растворе перекисью натрия или перекисью водорода с едким натром. Окислять можно также сплавлением с перекисью натрия или со смесью карбоната натрия (10 ч.) и нитрата калия (1 ч.), а некоторые образцы, например, силикаты анализируют, сплавляя даже с одним карбонатом натрия. При сплавлении марганец окисляется до манганата, но последний можно восстановить до гидрата двуокиси марганца, добавляя спирт к горячему раствору сплава. Хром обычно не остается в нерастворимом остатке после выщелачивания содового сплава, и поэтому повторное сплавление не требуется. Следует избегать плавня, содержащего слишком много нитрата, а также слишком высокой температуры при сплавлении, так как это может привести к разъеданию платинового тигля и ввести в раствор немного платины. [c.496]
Отделение алюминия, бериллия и ванадия от хрома. К центрифугату 5 прибавляют 2 н. раствор h3SO4 до сильнокислой реакции, а затем 2 н. раствор Nh5OH до щелочной реакции (в присутствии индикатора метилового красного). Смесь нагревают до кипения и центрифугируют. [c.436]
Ю. Отделение алюмииия, бериллия и ванадия от хрома. Подкисляют центрифугат 2 н. раствором СН3СООН, прибавляют 2 н. раствор NHз, нагревают до кипения и центрифугируют [c.439]
При весово.м методе требуется отделение хрома от вольфрама, железа и ванадия. [c.127]
Для малохромистого матеоиала (до 5%), отделение хрома и железа производится электролизом со ртутным катодом. Для высокохромистого материала отделения хрома электролизом уже. недостаточно, так как большое количество хрома (свыше 3%) слишком замедляет электролиз, требуя вместо 1—2 час. несколько часов (12. и больше). В этом случае рекомендуется предварительное отделение хрома в виде иона СгО - Большие количества титана и ванадия (выше 0,05%) отделяют купферроном. [c.190]
Отделение ванадия от хрома может быть произведено электролизом с ртутным катодом слабосернокислого (1 %-ного) раствора, о чем уже упоминалось, или осаждением ванадия купфероном. [c.82]
Примечание. Если количественное отношение ванадия к хрому заведомо больше 10 1, то раствор от выш,елачивания сплава водой не делят на две части, как указано выше, а используют целиком для отделения ванадия по описанному выше способу, предварительно выпарив его до меньшего объема. Оставшийся в делительной воронке раствор, который содержит весь Сг +, фильтруют в мерную колбу на 100 мл через небольшой фильтр, предварительно промытый горячей водой. Делительную воронку и фпльтр промывают небольшими порциями воды. Берут аликвотную часть раствора, подкисляют до 0,5 н. по серной кислоте, прибавляют 0,5 мл 1 %-ного раствора азотнокислого серебра, 0,5—1 г персульфата аммония и кипятят 10 мин. Охлаждают, фильтруют в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 1—2 мл 0,25%-ного раствора дифенилкарбазида, доводят водой до метки и колориметрируют. [c.101]
Отделение алюминия, бериллия и ванадии от хрома. Подкисляют центрифугат 2 и. раствором (Л-1зС00П. прибавляют 2 и. раствор N1-13, нагревают до кипения и центрифугируют [c.439]
Осаждением гидроокиси А1(0Н)з аммиаком [1] или ацетатным буферным раствором при pH 4,5—5,0 можно отделить алюминий от металлов, гидроокиси которых осаждаются при более высоких значениях pH. Можио также осаждать А1(0Н)з избытком аммиака в присутствии соли аммония и отделять его, таким образом, от аммиачных комплексов. При этом необходимо следить, чтобы раствор не был сильно щелочным (рНпревращения части гидроокиси алюминия в растворимый алюминат. В качестве носителя при выделении следов алюминия используются ионы титана, лантана, циркония или железа(1И). Применоиие железа наименее желательно, так как перед определением алюминия его необходимо отделить. При pH 5 АЦОН),, можно осадить аммиаком в присутствии железа после восстановления последнего до Ге(П). Для отделения хрома от алюминия его окисляют до Сг(У1). Если осаукдение АЦОП) проводить в присутствии перекиси водорода, то можно отделить алюминий от титана и ванадия. [c.100]
Хороший способ отделения ванадия от хрома и меди состоит в осаждении ианадия(У) купфероном (с железом(1П) в качестве носителя) из кислого раствора (pH [c.129]
Утверждают, что осаждение титана аммиаком в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты обеспечивает его отделение от ионов железа (П1) и других металлов Используя в качестве носителя цирконий, можно осадить титан арсенатом из раствора 1 н. соляной кислоты или 5%-ной серной кислоты и отделить от железа(И1), никеля, молибдена, ванадия и хрома для выделения большей части титана необходимы два последовательных осаждения п-Оксифениларсоновая кислота , образующая слаборастворимые соли с титаном и цирконием в среде разбавленной минеральной кислоты, вероятно, пригодна для выделения небольших количеств титана и отделения его от железа, молибдена и т. п. [c.781]
chem21.info
Ванадий в присутствии хрома - Справочник химика 21
Из ряда работ следует вывод о снижении стойкости алюминия, содержащего церий, платину, серебро, торий и ванадий. Присутствие хрома, олова, кадмия и молибдена в зависимости от их содержания и природы коррозионной среды может быть как благоприятным, так и отрицательным. Висмут в одних случаях приводит к повышению стойкости, в других — ои, как и бор, нейтрален. Сурьма в общем обладает защитным действием. [c.509] В ЭТИХ условиях мешает хром (VI), который также восстанавливается железом (II). Если наряду с ванадием присутствует хром, то его восстанавливают железом (II) до трехвалентного, а ванадий до четырехвалентного. Затем на холоду окисляют ванадий перманганатом калия до пятивалентного. Избыток введенного перманганата калия разрушают нитритом натрия, избыток которого в свою очередь устраняют добавлением мочевины, которая разрушает нитраты и нитриты до азота и воды, окисляясь при этом до азота и двуокиси углерода. [c.161]Третью группу составляют ванадий, молибден, хром, свинец, железо. При большой концентрации они вызывают увеличение коксообразования, так же, как и металлы второй группы, но в мень-шей степени. Так, при содержании их в катализаторе 0,5—0,7% коксообразование возрастает лишь в 1,3—1,5 раза. Влияние этих металлов на коксообразование при крекинге примерно одинаковое. Весьма характерная особенность металлов этой группы — при небольшом их содержании в катализаторе образование кокса в процессе крекинга уменьшается. Так, при концентрации ванадия 0,02—0,003 вес. % выход кокса в 1,25 раза меньше, чем в присутствии исходного катализатора. [c.163]
Легированные стали маркируют буквами и цифрами. Двузначные цифры в начале марки указывают среднее содержание углерода в сотых долях процента, буквы справа от цифры — легирующие элементы А — азот, Б — ниобий, В — вольфрам, Г — марганец, Д — медь, Е — селен, К — кобальт, М — молибден, Н — никель, П — фосфор, Р — бор, С — кремний, Т — титан, Ф — ванадий, X — хром, Ц — цирконий, Ю — алюминий. Цифры после букв указывают ориентировочное содержание легирующего элемента в целых процентах отсутствие цифры свидетельствует о том, что элемент присутствует в количестве не более 1,5%. [c.328]
В золе девонских прикамских нефтей содержание окислов кремния, алюминия относительно невелико, окислов железа мало в золе среднедевонской нефти и в несколько раз больше — в золе верхнедевонской. Все девонские нефти сильно обогащены ванадием и никелем, в некоторых нефтях эти два элемента в виде окислов составляют 44 -54% золы, В золе нефтей палеозоя, кроме обычных элементов. Присутствуют стронций, барий, ванадий, никель, хром, марганец, медь в золе нефтей карбона и нефти — в небольших количествах титан. Таким образом, в резервуары НПЗ поступает уже [c.24]
В рассматриваемом аспекте для химизма, механизма, кинетики и термодинамики процесса карбонизации большое значение имеет присутствие в нефтяном сырье различных функциональных групп, содержащих кислород, серу и азот, и их термическая стабильность (химическая активность), металлов, их соединений и комплексов, обладающих каталитическим действием на реакции распада, дегидрирования, полимеризации, конденсации и другие. С этой точки зрения,особо следует отметить такие металлы, как ванадий, никель, хром, молибден, кобальт, алюминий, железо и другие. [c.11]
В присутствии хрома и ванадия растворяют сталь вышеописанным способом [c.160]
Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]
Ванадий и хром определяют объемными методами. Один из них, описанный на стр. 106, применим для анализа титана, содержащего, помимо прочих примесей, в допустимых количествах только хром или только ванадий. Однако метод неприменим при совместном присутствии указанных элементов. [c.105]
Второй метод, описанный на стр. 107, можно использовать при одновременном присутствии ванадия и хрома в титане. [c.105]
Если определяют не только ванадий и хром, но и марганец, то окисление проводят сперва персульфатом в присутствии нитрата серебра, как указано выше (хлорид в этом случае добавлять не следует), и титруют охлажденный раствор солью Мора, определяя таким образом сумму всех трех металлов. Затем снова окисляют персульфатом, далее поступают, как указано выше, и титруют сумму хрома и ванадия. После этого окисляют ванадий перманганатом и титруют только ванадий. Хром и марганец определяют по разности. [c.182]
Кроме того, в присутствии некоторых из таких элементов, в том числе железа(1И), ванадия(У), хрома(У1), молиб-дена(У1), урана(У1), меди(П), восстановление рения(УП) не начинается до тех пор, пока не закончится восстановление указанных элементов, поскольку они окисляют рений в низших валентных состояниях снова до ре-ния(УП). Мешающее влияние элементов, восстанавливающихся до низших валентных состояний и сильно поглощающих при 281 нм, нельзя устранить, поэтому их необходимо предварительно отделять. [c.66]
При определении содержания ванадия, никеля, железа, цинка, хрома и меди в нефтяных и других жидких органических продуктах [46, 47] 1—10 г пробы смешивают с равным количеством концентрированной серной кислоты и нагревают до полного испарения кислоты. Кокс дожигают в муфельной печи при 500—600 °С, а полученную золу растворяют в нескольких каплях водного раствора серной кислоты (1 1 по объему). Раствор выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 жл водного раствора, содержащего 5 объемн. % серной кислоты, 0,5% хлористого натрия (буфер) и 0,005% кобальта (внутренний стандарт). Если в образце присутствует хром, то для его перевода в растворимое состояние золу сплавляют с 20—30 мг пиросернокислого калия. Эталоны готовят растворением в воде сернокислых солей соответствующих металлов. Ванадий и хром вводят в форме ванадата аммония и двухромовокислого калия. Все эталоны содержат по 5 объемн.% серной кислоты, 0,5% хлористого натрия и 0,005% кобальта. По три капли раствора наносят на плоский торец графитового электрода особой чистоты марки В-3 и жидкую часть испаряют при нагреве на электроплитке. [c.160]
Если первоначальный щелочной фильтрат окрашен в желтый цвет,, то можно считать вероятным присутствие хрома или урана, особенно при исследовании горных пород, и вести анализ дальше, исходя из предположения, что окрашивание вызвано хромом. С возможностью того, что желтое окрашивание происходит от органических веществ, извлеченных из фильтра, считаться не приходится, если фильтр был перед фильтрованием хорошо промыт горячим раствором щелочи. Если окрашивание слабое, то хром определяют колориметрически (стр. 595) и сохраняют раствор для определения ванадия. Действительное присутствие хрома или урана может быть впоследствии проверено после отделения фосфора, но лучше это делать непосредственно, определяя эти элементы из отдельной большой навески (стр. 596). Если окраска раствора слишком интенсивна для колориметрического определения хрома, то кипятят щелочной раствор, пока вся перекись водорода не разложится, подкисляют серной. [c.120]
Первый метод вполне удовлетворителен и может применяться в присутствии хрома и ванадия. Восстановление двуокиси марганца титрованным раствором восстановителя, прибавленным в избытке, с последующим титрованием перманганатом не проходит точно по уравнению реакции. Поэтому приходится пользоваться эмпирическим титром раствора перманганата, установленным по, известному количеству марганца, обработанному таким же способом. Эмпирическим титром приходится пользоваться и при применении метода Фольгарда , кроме того, при титровании по Фольгарду трудно определить конечную точку. [c.503]
Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым ангидридом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого ангидрида двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить поправку а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет образования соединений платины (II) и, кроме того, она препятствует полному удалению сернистого ангидрида. Если для осаждения платины или других металлов применяют сероводород, его необходимо затем полностью удалить кипячением и для разрушения политионовых соединений раствор обработать перманганатом до появления розовой окраски. Как указано в некоторых работах, сульфат натрия на определение не влияет. [c.513]
Применение соляной кислоты. Содержимое тигля переносят в высокий стакан, содержащий небольшое количество воды. Зеленая окраска раствора плава указывает на присутствие марганца, а желтая — на присутствие хрома. Покрывают стакан часовым стеклом и через носик стакана, не снимая стекла, постепенно прибавляют разбавленную (1 1) соляную кислоту, вводя ее в избытке. Если появляется быстро исчезающая розовая окраска, это указывает на присутствие марганца, а интенсивность окраски показывает приблизительно, как велико его содержание. Ставят стакан на паровую баню и ускоряют распадение кусочков, надавливая оплавленным концом стеклянной палочки. Когда все растворится, за исключением хлопьевидной кремнекислоты, содержимое стакана переводят в большую чашку и выпаривают на бане досуха. Можно обойтись без стакана и провести всю операцию сразу в чашке. Обычно применяют платиновую чашку, но если минерал содержит марганец, хром или ванадий в количествах больших, чем те, какие обычно встречаются в породах, то нужно брать фарфоровую чашку, потому что при сплавлении эти элементы окисляются соответственно до манганатов, хроматов и ванадатов, выделяющих хлор нз соляной кислоты. Фарфоровую чашку следует [c.940]
Применение метода в присутствии сравнительно большого количества хрома. В описанной выше простейшей форме метод применим при одном условии содержание хрома не должно превышать определенной умеренной величины. Это ограничение вытекает из того, что при титровании в горячем растворе, как это рекомендуется для определения ванадия (стр. 513), в присутствии хрома отчетливое изменение окраски раствора наступает лишь при прибавлении слишком большого количества перманганата. В холодном растворе, содержащем сульфат хрома, требуется значительно меньше перманганата для получения своеобразной темной окраски без следов зеленоватого оттенка эта окраска ясно указывает на наличие избытка перманганата. При нагревании, особенно при температуре кипения, хром сам настолько быстро окисляется, что надо прибавить значительный избыток перманганата, чтобы получить отчетливое изменение окраски. [c.984]
Определение ванадия в присутствии хрома [c.985]
Процесс окислительного аммонолиза осуществляется при атмосферном давлении, температуре 350—480 и в присутствии различных катализаторов, содержащих окислы ванадия, олова и титана [51], ванадия и хрома [50] и др. [c.70]
Основную массу отходов производства резинотехнических изделий вывозят на свалки или сжигают. Это приводит к загрязнению атмосферы, подпочвенных вод, исключению из севооборота сотен гектаров земли. Отходы производства резинотехнических изделий перерабатывают с помощью различных методов деструкции нолнмеров термической, термокаталитической в присутствии соединений марганца, ванадия, меди, хрома, молибдена или вольфрама с применением химических агентов (кислот Льюиса, нитрозосоединений, окислительно-восстановительных систем и др.) биохимической, механохимической, фо-тоокислнтелыгай, ультразвуковой и др. [c.142]
Зольность кокса. Этот показатель характеризует содержание в коксе негорючих веществ, которые являются вредными примесями. Основные зольные составляющие кокса - железо, кремний, кальций, алюминий, натрий, мапшй, ванадий, титан, хром, марганец, нк- кель, фосфор, соединения серы и др. [34, 35] - переходят в кокс нз нефти. Наиболее нежелательным элементом явллется ванадий, присутствие которого ухудшает качество алюминия. [c.22]
В работе [1183] описан фотометрический метод определения марганца в сталях и чугунах в присутствии ванадия и хрома, основанный на экстракции перманганата тетрафенилфосфония хлороформом или дихлорэтаном из сернокислого раствора. [c.160]
Определению урана не мешают любые количества молибдена и вольфрама и до 1 Л1г ванадия в навеске. Присутствие больших количеств ванадия дает некоторую положительную ошибку. Определению не мешает присутствие хрома, меди и марганца в количествах до 10 мг в навеске. При анализе продуктов с ббльши.м содержанием меди она в значительных количествах переходит в содовый раствор и вызывает быстрое обесцвечивание окраски перекисного соединения урана вследствие каталитического разложения перекиси водорода. [c.118]
Кох [76] исследовал ароматизацию гептеновой фракции. В качестве катализаторов были использованы окислы ванадия и хрома на окиси алюминия, применялись температуры от 440 до 530° С и время от 8 до 40 сек. Самый высокий выход ароматики, главным образом толуола (37%), был получен при 510° С и 40 сек. в присутствии пяти-окиси ванадия. Одновременно с ароматизацией протекают реакции расщепления и конденсации, что отравляет катализатор. [c.55]
За последние годы предложено несколько вариантов этого метода для определения ванадия в различных объектах в металлическом ванадии, в хромитев урансодержащих веществах по-прежнему много внимания уделяется этому методу при анализе легированных сталей причем особенно для одновременного определения нескольких компонентов — ванадия, хрома и марганца Предложен этот метод и для определения ванадия и хрома в силико-алюминиевых катализаторах крекинга нефти, причем вместо обычного в таких случаях селективного окисления хрома пользуются восстановлением его до трехвалентного при помощи азида натрия хром (III) не мешает титрованию ванадия солью Мора. Можно селективно определять ванадий и железо при совместном их присутствии в растворе сперва титруют ванадий солью Мора, затем — общее содержание железа аскорбиновой кислотой. Из общего содержания железа вычитают то количество железа, которое было израсходовано (в виде соли Мора) на титрование ванадия [c.181]
Если одновременно определяют и ванадий и хром, то окисление проводят персульфатом в присутствии нитрата серебра (кислотность раствора не должна быть выше 2 п.), удаляют избыток персульфата кипячением. Для устранения влияния марганца (VII), образовавшегося в результате окисления марганца в пробе, добавляют 5 мл 5%-ного раствора хлорида натрия (по Бутенко и Беклешовой) или несколько капель концентрированной соляной кислоты (по Парксу и Агацци), кипятят в течение 3 мин, охлаждают и титруют солью Мора сумму ванадия и хрома. Затем окисляют восстановленный при титровании ванадий перманганатом на холоду, как указано выше, и титруют только ванадий, так как хром в этих условиях не окислится. Содержание хрома определяют по разности. [c.182]
В составе нефти в очень мальк количествах присутствуют и другие элементы, главным образом металлы алюминий, железо, кальций, магний, ванадий, никель, хром, кобальт, германий, титан, натрий, калий и др. Обнаружены также фосфор и кремний. Содержание этих "злементов не превышает нескольких долей процента, определяется геолог(гческими условиями залегания нефти. Так, основным элементами мезозойских и третичных нефтей является железо. В па-1еозойских нефтях Волго-Уральской области повышенное содержание ванадия и никеля. Считается, что часть микроэлементов находится в нефти с момента её образования в осадочных породах, а другая часть накашшвается в последующий период существования нефгей. [c.12]
Определение ванадия и хрома из одной навески феррометрическим методом. При растворении навески сплава в НС] или в разбавленной серной кислоте в присутствии HNO3 ванадий и хром переходят в раствор [c.339]
Присутствие в сырье для каталитического крекийга даже незначительных примесей металлов (железа, ванадия, никеля, хрома) вредно отражается на эффективности катализатора, так как они отлагаются на последнем. Удаление этих примесей сокращает отложение кокса. Фурфурол позволяет удалить эти примеси на 70—80%. [c.191]
При сожжении масла или других горючих воздухом в пламени, горящим под водой, в присутствии таких катализаторов, как ванадий, никель, хром, железо или другие металлы, образующие несколько окислов получаются азотная кислота и окислы азота. Зо избежан1ие коррозии аппаратуры и для нейтрализации кислот к тоде добавляют гидроокись кальция или мел. Образующиеся при этом соли можно выделить. Получающийся водяной пар может быть использован для силовой установки. [c.1074]
Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты цирконий оперекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата, после осаждения едким патром указывает па присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше веду-т анализ следующим путем. Сначала, определяют ванадий объемным методом, затем выделяют фосфор в виде фосфоромолибдата аммония и, наконец, осадок, полученный осаждением аммиаком фильтрата от фосформолйбдата, испытывают на алюминий, бериллий и другие элементы. [c.119]
Серебряный редуктор. Применение в редукторе серебра вместо цинка (стр. 139) имеет преимущество, если железо надо определять в присутствии хрома или титана. Присутствие ванадия также не отражается на результатах титрования, если в качестве индикатора хрименяют комплексное соединение о-фенантролина с железом (II) (см. стр. 454). [c.444]
Установлено , что цирконий количественно осаждается также фтале-вон кислотой из раствора в 0,3 н. соляной кислоте. В этом случае однократным осаждением цирконий отделяют от большинства элементов, ъ частности от тория, железа, алюминия, бериллия, урана, марганца, никеля и редкоземельных металлов цериевой группы. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома требуется двукратное осаждение. Основанный на этой реакции метод определения циркония заключается в следуюш,ем. К раствору хлорида циркония прибавляют 30 мл насыщенного раствора нитрата аммония, а затем вводят достаточное количество 2 н. соляной кислоты, чтобы при последующих операциях после разбавления раствора до 200 мл концентрация соляной кислоты в нем была 0,3 н. Разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, вводят 100 мл кипящего 4%-ного раствора фталевой кислоты. Осторожно кипятят [c.647]
Эти методы менее над(зжны, чем объемный метод, изложенный на стр. 659, но они обладают тем преимуществом, что ими можно пользоваться в присутствии железа. При использовании для титрования метиленовой сини солянокислый раствор хлорида титана восстанавливают цинком, предпочтительно в редукторе Джонса (стр. 135). Полученный после восстановления раствор защищают от действия воздуха, создавая атмосферу двуокиси углерода, и титруют раствором метиленовой сини до появления неисчезающей голубой окраски. Восстанавливать и титро- вать лучше горячие растворы. Присутствие азотной и серной кислот нежелательно, так как они затрудняют определение конечной точки титрования. Мешают титрованию также молибден, ванадий, вольфрам, хром и олово, которые реагируют с метиленовой синью. Метод применим в присутствии кремния, железа, алюминия, сурьмы, мышьяка и фосфора. [c.662]
Описание метода. Предлагаемый метод не содержит ничего совершенно нового, кроме того, что в этом методе нри одновременном присутствии хрома и ванадия нет необходимости отделять их друг от друга, а можно определять их в одном и том же растворе, нервьи — колориметрическим методом, описанным выше (стр. 979), а второй — объемным методом [c.982]
Фталат гафния имеет такой же состав. На один атом- элемента приходится одна молекула фталевой кислоты [307]. При помощи фталевой кислоты однократным осаждешкм цирконий отделяют от тория, железа, ал оминия, бериллия, урана, марганца, никеля, редкоземельных и других элементов. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома необходимо двукратное переосаждение. [c.68]
Добавление тяжелых металлов (никель, медь, кобальт) приводит к резкому увеличению образования кокса. Так, при введении 0,5—0,7% этих металлов выход кокса возрастает в 3,2—3,5 раза. При значительном содержании в катализаторе ванадия, молибдена, хрома и свинца, достигающем 0,5—0,7%, коксосодержание также увеличивается (в 1,3—1,5 раза), а при наличии 0,02—0,003% ванадия выход кокса в 1,25 раза меньше, чем в присутствии исходного катализатора. По уменьшению влияния на образование кокса металлы располагаются в следующем порядке никель, медь > кобальт > молибден, ванадий > железо, хром > свинец > бериллий > магний > кальций > стронций > >литий > натрий > калий > цезий. [c.53]
В присутствии четырехокиси осмия, пятиокиси ванадия, трехокиси хрома и даже ультрафиолетового света перекись водорода присоединяется к этиленовым соединениям, образуя гликоли. Лучшие результаты получаются при обработке олефинов перекисью водорода в присутствии четырехокиси осмия в безводном /лрет-бутиловом спирте. По этому методу глицерин и -фенилглицериновую кислоту можно получить с выходами 60 и 56% соответственно [22] [c.202]
Водные растворы перекиси водорода ие реагируют или реагируют очень медленно с аллиловым спиртом, кротоновой или малеиновой кислотой и сходными с ними ненасыщенными соедииениялп4. Майлас [5] установи,i, что перекись водорода все же присоединяется к этим соединениям в присутствии некоторых соединений осмия, ванадия или хрома. Такое же присоединение происходит под действием ультрафиолетового света. Принимают, что при этом происходит фотохимический распад перекиси водорода на два активированных гидроксильных радикала [61 [c.128]
chem21.info
Титан в отсутствие ванадия и хрома
Характерной способностью V(+3) является способность к образованию квасцов, чем он напоминает титан и хром в этой степени окисления. Здесь также проявляется горизонтальная аналогия между -элементами. В низших степенях окисления ванадий не прояв- ляет кислотных свойств и соответствующие гидроксиды являются типичными основаниями. Производные V(+2) и V (+3) обладают сильной восстановительной активностью. Так, оксид ванадия (+2) в отсутствие окислителей взаимодействует с водой подобно активному металлу, с выделением свободного водорода [c.306] Легированные стали маркируют буквами и цифрами. Двузначные цифры в начале марки указывают среднее содержание углерода в сотых долях процента, буквы справа от цифры — легирующие элементы А — азот, Б — ниобий, В — вольфрам, Г — марганец, Д — медь, Е — селен, К — кобальт, М — молибден, Н — никель, П — фосфор, Р — бор, С — кремний, Т — титан, Ф — ванадий, X — хром, Ц — цирконий, Ю — алюминий. Цифры после букв указывают ориентировочное содержание легирующего элемента в целых процентах отсутствие цифры свидетельствует о том, что элемент присутствует в количестве не более 1,5%. [c.328]Титан можно осаждать в присутствии железа (II и III), алюминия, цинка, кобальта, никеля, бериллия, хрома (III), марганца (II), кальция, магния, таллия, церия (III), тория, натрия, калия, аммония, а также фосфатов, молибдатов, хроматов, ванадатов, перманганатов, уранила и ванадила. Мешают определению ионы циркония, церия (IV) и олова. Перекись водорода также должна отсутствовать. На осаждение циркония влияют церий (IV), олово, большие количества фосфата, а также титан при отсутствии в растворе перекиси водорода. [c.156]
Никель определяют фотометрическим методом в сталях (чугунах) в виде окрашенного соединения никеля (III) с диметилдиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей. Железо маскируют винной кислотой. Кобальт (до 1,5%), титан и ванадий (до 12%), хром (до 20%) [386] не мешают определению. Медь должна или отсутствовать, или соединение диметилдиоксимата никеля следует предварительно отделять экстракцией хлороформом [393]. Влияние меди можно устранить также цементацией. Для этого в анализируемый раствор, содержащий НС1 (1 2), опускают на 10— [c.146]
Осаждение едким натром. При осаждении едким натром железо, титан, цирконий, редкоземельные металлы, хром и уран отделяются от алюминия, фосфора и ванадия. Полнота осаждения титана зависит от количества присутствующего железа. Осаждение урана полное, если отсутствуют ванадий и карбонаты в том случае, когда ванадий и уран присутствуют вместе, последний осаждается не полностью (осадок содержит ванадий) или совсем не осаждается. Осаждение хрома не вполне количественное 0,1—0,2 мг Сг, Оз остаются в растворе. Неопределенность в отношении хрома, ванадия и урана легко устраняется проведением осаждения в присутствии окислителей, например перекиси натрия или пергидроля, и добавлением карбоната натрия, если присутствует уран. В этом случае все три указанных элемента переходят в фильтрат. [c.108]
В обозначении марок стали первые цифры указывают среднюю или максимальную (при отсутствии нижнего предела) массовую долю углерода в сотых долях процента буквы за цифрами означают А - азот, Б ниобий, В - вольфрам, Г - марганец, Д - медь, М - молибден, Н - никель, Р - бор, С - кремний, Т - титан, Ф - ванадий, X - хром, Ю - алюминий, Л - литейная. Цифры, стоящие после букв, указывают примерную массовую долю легирующего элемента в процентах. [c.166]
Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]
Примечания. 1. ТУ-104. ИЛ-18 эксплуатировались на топливе ТС-1 МИГ-21 — ка Т-1 2. Алюминий, никель, хром, марганец, титан, олово, свинец, ванадий содержатся в количествах 0,001 — 0,01% 3. Кобальт, вольфрам, цирконий, гафний, ниобий, тантал, висмут, теллур, таллий, германий, галлий, индий, иттрий, лантан, стронций, литий, фосфор, скандий, бериллий в осадках отсутствуют. [c.189]
Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]
Титан можно отделить от ванадия, молибдена и фосфора, дважды осаждая гидроокись титана горячим 1 и. едким натром. В отсутствие железа титан полностью не осаждается, однако осаждение происходит количественно, если в растворе содержится немного железа Этим путем титан можно отделить также от хрома, если последний окислить до шестивалентного состояния, например, персульфатом в сернокислом растворе. Сплавление с карбонатом натрия и выщелачивание Сплава водой служат для той же цели, что и осаждение едким натром в присутствии относительно больших количеств хрома к карбонату натрия следует добавить немного нитрата натрия. [c.482]
Титан и хром не восстанавливаются висмутом. Ванадий, как исследовал В. С. Сырокомский, количественно восстанавливается висмутом до трехвалептного, который (в отсутствии фосфорной кислоты) при стоянии раствора легко окисляется кислородом воздуха до четырехвалентного. [c.31]
Превращение гидроперекиси в циклические кетон и спирт может быть осуществлено либо непосредственно в самом реакторе 3 процессе окисления углеводорода, либо нагреванием ее вне реактора окисления в отсутствие катализаторов или в присутствии гранулированных катализаторов на основе металлов Vni группы, а также производных молибдена, ванадия и кобальта - или растворимых производных (нафтенатов, стеаратов и др.) элементов с переменной валентностью, таких, как вольфрам, ванадий, молибден, рутений титан, хром, марганец, железо, никель, кобальт, селен [c.39]
В качестве иллюстрации можно привести пример осадка от аммиака в анализе горных пород. Вместе с алюминием, железом, титаном и небольшим количеством кремния, которые являются почти постоянными компонентами этого осадка, он содержит также фосфор, хром, цирконий и т. п., которые могли присутствовать в породе, затем большее или меньшее количество ванадия и марганец. После нахождения веса этого сложного осадка обычно определяют в нем или в отдельных навесках пробы все перечисленные элементы, кроме алюминия. Так поступают из-за отсутствия точного метода определения алюминия в такой смеси. [c.857]
Титан можно отделить от ванадия(У), молибдена(У1) и фосфора двойным осаждением гидроокиси титана горячим 1 М раствором едкого натра. В отсутствие железа титан осаждается не полностью, но осаждение происходит количественно, если присутствует немного железа . Этим способом титан можно отделить также от хрома, если последний окислен до шестивалентного состояния, например персульфатом в сернокислой среде или перекисью натрия в щелочной среде. Для отделения титана вместо осаждения едким натром можно воспользоваться сплавлением пробы с карбонатом натрия и выщелачиванием плава водой прн наличии относительно больших количеств хрома к карбонату натрия следует добавить небольшое количество нитрата натрия. В отсутствие железа титан переходит в фильтрат с водной вытяжкой карбоната натрия. Цирконий не является хорошим носителем для титана в процессе выщелачивания карбоната натрия . [c.781]
Окраску с перекисью водорода дают также титан и молибден(У1). Окраска титана может быть ослаблена добавлением флорида, который в умеренных количествах не влияет на окраску ванадия, но, конечно часто нежелателен при работе в стеклянной посуде. При наличии соизмеримых количеств титана и молибдена ванадий может быть определен путем измерения поглощения раствора, подвергнутого обработке перекисью при трех соответствующих длинах волн (стр. 123) вероятно, точность такого метода не должна быть очень хорошей. Вредное влияние железа(1П) можно предотвратить добавлением фосфорной кислоты или фторида. Хром(У1) дает синюю окраску, которая быстро бледнеет, оставляя почти бесцветный раствор при небольшом содержании хрома. Иодиды и бромиды должны отсутствовать. [c.835]
В обозначении марок первые две цифры соответствуют среднему содержанию углерода в сотых долях процента буквы за цифрами означают Р — бор, Ю —алюминий, С — кремний, Т —титан, Ф —ванадий, X —хром, Г —марганец, Н —никель, М — молибден, В — вольфрам цифры, стоящие после букв, указывают примерное содержание легирующего элемента в целых единицах (отсутствие цифры означает, что в марке содержится до 11,5% этого легирующего элемента). Буква А в конце марки означает высококачественную сталь. Особовысококачественная [c.219]
Осаждение едким натром. При осаждении едким натром железо, титан, цирконий, редкоземельные металлы, хром и уран отделяются от алюминия, фосфора и ванадия. Полнота осаждения титаПа зависит от количества присутствующего железа. Осаждение урана полное, если отсутствуют ванадий и карбонаты в том случае, когда ванадий и уран присутствуют вместе, последний осаждается не полностью (осадок содержит ванадий) или совсем не осаждается. Осажденйе хрома не вполне количе- [c.116]
Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]
Сг +. Затем сюда же вводят 0,1 мл 10% раствора сульфата же леза (в отсутствие железа небольшие количества титана осаждаются плохо) и нейтрализуют 5% раствором едкого натра до> слабощелочной реакции (по лакмусу). Кипяпят 1 мин. В осадке — железо и титан, в растворе — шестивалентный хром, ванадий и молибден. Осадок гидроокисей железа и титана отфильтровывают через беззольный фильтр. Стенки колбы, в которой проводили осаждение, ополаскивают водой и фильтруют через тот же фильтр. Далее осадок промывают на фильтре 10—15 мл 15% горячего раствора едкого натра и затем горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (по лакмусовой бумаге). Осадок растворяют на фильтре в 10 мл 5% горячей серной кислоты. Для анализа берут 5 мл. Объем растворов в шкале стандартов также доливают 5% раствором серной кислоты. Добавляют по 0,05 мл 10% раствора сульфата железа и далее поступают, как описано выше. [c.317]
Аналогично титану способностью стабилизировать углерод, азот и водород в стали обладают также ванадий, ниобий, хром, тантал и цирконий. Вследствие высокой стоимости этих металлов за рубежом нашли весьма ограниченное применение в качестве металлической основы эмалированных изделий только ванадий-и ниобийсодержащая стали [83, 94]. Листы из таких сталей выгодно отличаются от листов из обычной кипящей стали очень хорошим качеством поверхности, а также отсутствием склонности к старению и появлению линий скольжения. Ванадий и [c.101]
Схема анализа смеси катионов первых трех групп в присутствии титана и ванадия и в отсутствие фосфат-ионов. Анализ катионов первых трех групп в указанных условиях проводят аммиачным методом. При прибавлении аммиака к исследуемому раствору, содержащему аммонийные ноны, в осадок вместе с гидроокисями трехвалентных катионов выпадают ванадат аммония и гидроокись титана в растворе остаются все другие катионы и частично ванадий. Раствор исследуют на присутствие двухзарядныа катионов третьей группы и катионов первой и второй групп, а осадок — на присутствие всех остальных катионов. Осадок обрабатывают избытком едкой щелочи и перекиси водорода. Алюминий, хром и ванадий переходят в раствор в виде алюмината, хромата и ванадата в осадке остаются гидроокиси железа и титана. Осадок растворяют в 2 н. растворе h3SO4 в полученном растворе открывают титан. В щелочном растворе, содержащем алк> минат, хромат и ванадат, открывают сначала хром и ванадий. Затем, подкислив щелочной раствор серной кислотой, добавляют аммиак — осаждается алюминий в виде гидроокиси. [c.134]
Наиболее заметное влияние на глубину хромирования оказывает ванадий и ниобий. Легирование этими элементами выше 2%, а также титаном выше 1% приводит к изменению характера диффузионного слоя. Отсутствует линия раздела на микроструктуре, обычно возникающая вследствие у а превращения. В случае легирования стали ЫЬ и Т1 диффузионный слой состоит из твердого раствора хрома в железе и интерметаллических соединений РеаХ Ь — для стали с ниобием и РегИ — для стали с титаном. Таким образом, легирование позволяет увеличить толщину диффузионного слоя более чем в 3—4 раза по сравнению с нелегированной сталью. [c.108]
chem21.info
Определение хрома и ванадия (Сг
Пользуясь для разложения анализируемого материала сплавлением со шелочными карбонатами, определение суммы редкоземельных элементов можно сочетать с определениями хрома, ванадия, хлора, бария и циркония. Редкоземельные элементы выделяют осаждением аммиаком после выделения циркония фосфатным осаждением. Осадок гидроокисей, содержащий фосфаты, растворяют затем в плавиковой кислоте и остаток фторидов выделяют для последующего перевода в оксалаты, а затем в окислы. [c.355] Отфильтровывают остаток на фильтр средней пористости и тщательно промывают его горячим промывным раствором карбоната натрия. Объединяют фильтрат и промывные воды и сохраняют их для определения хрома, ванадия, серы и хлора. [c.453]Небольшие количества молибдена и титана не мешают определению хрома. Ванадий несколько понижает результаты. [c.332]
Несмотря на достаточное различие стандартных или формальных потенциалов соответствующих редокс-систем, дифференцированное титрование ионов марганца (VII), хрома (VI) и ванадия( /) неосуществимо из-за необратимости редокс-пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Поэтому в одной аликвотной части раствора определяют суммарное содержание элементов, затем в том же растворе или в новой порции — один ванадий (V), полученный в условиях, обеспечивающих существование марганца и хрома в низших степенях окисления. Ниже описан метод определения хрома и ванадия или марганца и ванадия при совместном присутствии. [c.132]
В присутствии ванадия результаты титрования дают сумму хрома и ванадия. В этом случае определяют отдельно ванадий и вычитают из общего объема раствора соли Мора, израсходованного на титрование обоих элементов, тот объем, который соответствует определенному количеству ванадия. [c.190]
Тантал с пирогаллолом образуют комплекс в среде 4 и. раствора НС1 и 0,0175 М оксалата. Молярный коэффициент поглощения комплекса е в этих условиях составляет 4775. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрациям тантала до 40 мкг мл. Определению мешают молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), олово (IV). Влияние ниобия, титана, циркония, хрома, ванадия (V), висмута, меди не. существенно, и его можно учесть введением их в холостой раствор. Определению тантала мешает фторид, платина, поэтому сплавление анализируемых проб нельзя проводить в платиновой посуде. [c.386]
Теория Бренстеда — Лоури объединяет в общую группу прото-литических реакций все виды взаимодействия между кислотами и основаниями, в том числе нейтрализацию, гидролиз, диссоциацию кислот и оснований, распад растворителя на ионы и др. Из определения кислоты и основания по протолитической теории вытекает, что все атомы, характеризующиеся большой электроотрицательностью, могут образовывать кислоты, так как сильнее притягивают электроны, чем протоны. Наоборот, атомы, обладающие малой электроотрицательностью, могут образовывать основания, так как они сильнее притягивают протоны, чем электроны. Отсюда следует, что в высшем состоянии окисления элемент должен образовать соединение, со свойствами кислоты, так как электроотрицательность центрального комплексообразующего атома возрастает с повышением состояния окисления химического элемента. Например, соединения Мп (И) и Мп (ИГ) обладают основными свойствами, соединения Мп (IV) амфотерны, Мп (VI) и Мп (VII) образуют кислоты. Аналогичные соотношения наблюдаются у хрома, ванадия и других элементов. Можно сказать, что основания обладают присущими им свойствами не потому, что они способны отщеплять гидроксильный ион, но вследствие того, что гидроксильный ион способен присоединять протон с образованием воды. [c.54]
В качестве окислительно-восстановительного индикатора при титровании солей цинка раствором ферроцианида для обнаружения меди, золота, ванадия для количественного определения нитритов и золота для кинетического определения хрома (П1). [c.134]
С медью в нейтральном, кислом и щелочном растворах образует желто-коричневый осадок или коллоидный раствор бурого цвета. Образует устойчивые внутрикомплексные малорастворимые соединения со многими элементами. Диэтилдитиокарбаминаты металлов извлекаются органическими растворителями с образованием окрашенных в разные цвета экстрактов. Применяют для отделения, концентрирования, а также фотометрического определения следов элементов (меди, висмута, кобальта, никеля, хрома, ванадия и др.). В присутствии маскирующих веществ (тар-трата, цианида, комплексона П1 и др.) при различных значениях pH диэтилдитиокарбаминаты металлов обладают различной устойчивостью, что используется для их разделения. [c.151]
Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]
Для определения хрома в титане при сс держании его более 0,2% рекомендуется объемный метод, описанный в разделе Ванадий и хром (см. стр. 107). [c.37]
Объемный метод определения хрома или ванадия в пробах, содержащих один- из указанных элементов [c.106]
Определение хрома и ванадия при совместном присутствии [c.107]
Определение ванадия. К раствору после определения хрома добавляют по каплям 0,4%-ный раствор нитрита натрия до исчезновения розовой окраски перманганата, затем небольшой избыток раствора нитрита (3—5 капель) и дальше продолжают, как указано в методике на стр. 106. [c.107]
Уиллард и Гибсон предложили методику определения хрома и ванадия в хромитовых рудах и сталях. Они сообщили, что хром и ванадий могут быть полностью окислены кипящей 70%-ной хлорной кислотой до хромовой и ванадиевой кислот. Хром отделяли от ванадия, марганца и железа осаждением в виде хромата свинца из 1 М раствора хлорной кислоты. [c.122]
Вольфрам и молибден. Общие требования к методам химического и спектрального анализа Ниобий. Спектральный метод определения вольфрама и молибдена Ниобий. Спектральный метод определения тантала Тантал и его окись. Спектральный метод определения алюминия, ванадия, железа, кальция, кремния, магния марганца, меди, никеля, ниобия, олова, титана, хрома и циркония [c.821]
Ферротитан. Метод определения фосфора Ферротитан. Методы определения меди Ферротитан. Метод определения алюминия Ферротитан. Метод определения кремния Ферротитан. Методы определения ванадия Ферротитан. Методы определения молибдена Ферротитан. Методы определения олова Ферротитан. Методы определения циркония Ферротитан. Методы определения хрома Ферротитан. Методы определения марганца Ферровольфрам. Методы определения вольфрама Ферровольфрам. Метод определения фосфора Ферровольфрам. Метод определения кремния Ферровольфрам. Метод определения марганца Ферровольфрам. Метод определения алюминия Ферровольфрам. Метод определения молибдена Ферровольфрам. Методы определения меди Ферровольфрам. Метод определения свинца [c.566]
Титан губчатый. Метод определения олова Титан губчатый. Метод определения магния Титан губчатый. Метод определения молибдена Титан губчатый. Метод определения вольфрама Титан губчатый. Метод определения палладия Титан губчатый. Метод определения марганца Титан губчатый. Метод определения хрома Титан губчатый. Метод определения ванадия Титан губчатый. Методы определения водорода Титан губчатый. Методы определения никеля [c.579]
Редкоземельные металлы и их окиси. Химико-спектральный метод определения примесей ванадия, вольфрама, железа, кобальта, марганца, меди, молибдена, никеля, ниобия, свинца, тантала, титана и хрома [c.589]
Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Методы определения хрома и ванадия [c.591]
Щелочно-окислительный плавень. Применяют при определении серы, мышьяка, хрома, ванадия, фосфора в рудах, для отделения титана от ванадия, хрома и др. Сплавление проводят с 8-10-кратным количеством плавня в платиновых, железных и никелевых тиглях. [c.49]
Возможно раздельное определение хрома и ванадия. При описанных выше операциях раньше восстанавливается бихромат, что не приводит к изменению оптической плотности при 750 нм. Затем реагирует УОГ — опти- [c.21]
На этом же принципе основан метод определения марганца, ванадия и хрома в легированных сталях с двумя индикаторными электродами [c.248]
Железо, марганец, кобальт, хром, ванадий не мешают определению [c.143]
При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]
Сейте иШефер использовали смесь хлорной и азотной кислот для разложения стали при определении хрома, ванадия, вольфрама н фосфора и разработали методику определения этих элементов. [c.123]
Арефьева Т. В., Пац Р. Г. Ампе-рометрическое определение хрома, ванадия и марганца в титановых сплавах.— Научн. тр. Гос. н.-и. ин-та цветн. мет., [c.42]
Kurt z a для одновременного определения хрома, ванадия и марганца в хромистой и хромованадиевой стали. [c.168]
При определении хрома, ванадия и молибдена в хромомо-либденовой и хромованадиевомолибденовой стали [48] железо необходимо предварительно отделить осаждением едким натром, так как оно мешает титрованию хрома, ванадия и молибдена. [c.102]
Остаток, получаемый при разложении силикатных пород выпариванием с концентрированными плавиковой и серной кислотами, содержит барий, находящийся в анализируемой породе в виде нерастворимого сульфата. Акцессорные минералы, не полностью разложившиеся в результате этого метода, остаются вместе с сульфатом бария, их необходимо отделить, прежде чем остаток будет высушен, прокален и взвешен. Такой метод определения бария можно сочетать с определением марганца, общего железа, титана и фосфора. В другом варианте определение бария можно сочетать с определением хрома, ванадия, серы, хлора и циркония, например, по описанию Беннетта и Пикуна [3]. Карбонатные породы и минералы легко разлагаются соляной кислотой, однако последующее осаждение бария разбавленной серной кислотой может привести к сильному загрязнению остатка кальцием и стронцием. [c.126]
Разложепие навескп руды смесью серной и фосфорной кислот может быть применено и в других случаях, например при определении хрома, ванадия и некоторых других элементов, а также при анализе таких трудпоразлагаемых природных материалов, как титаномагнетиты и хромиты. [c.46]
Метод основан на восстановленпн солями хрома (II) перрената до четырехвалентного рения. Титрованне проводят при 60—70° С в среде 4 н. серной кислоты в присутствии небольших количеств иодида калия как катализатора. Точку эквивалентности устанавливают с помощью компенсационного потенциометра, применяя в качестве индикаторного электрода платиновую пластинку, а в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент. Определение возможно в присутствии небольших количеств молибдена (Re Mo= 1 1), а также-железа, титана, хрома, ванадия, никеля, кобальта, ниобия и меди. Последние легко отделяются в виде гидроокисей путем осаждения аммиаком или щелочью перед титрованием. [c.389]
При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]
Установлено, что введенные в определенных количествах по отношению к углероду легирующие элементы (хром, ванадии, титан и др.), обеспечивающие образование устойчивых кар-бидов, устраняют вредное влияние водорода. [c.85]
Особую трудность представляет определение хрома в металлах подгрупп титана и ванадия из-за близости летучести их хлоридов [419]. С целью увеличения разницы в летучестях микропримесей и матрицы исследуемые металлы предварительно прокаливают на воздухе для перевода их в труднолетучие окислы. 1Три анализе карбонатов и сульфатов марганца соли прокаливают до МП3О4 [61]. Благодаря близости летучестей окислов марганца и хрома и их смесей с угольным порошком [491] селективное фракционирование этих элементов в процессе испарения отсутствует. Предел обнаружения хрома равен 8-10 %. Однако и в этом случае для хрома не достигается полное отделение от основы. Так, выход хрома в плазму при анализе УаОз и УаОд достигает только 50% [419]. [c.81]
Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]
Полярографированне трехвалентного кобальта в оксалатных растворах [935]. Ионы меди, никеля, железа, цинка восстанавливаются после кобальта н не мешают определению. Марганец, ванадий и хром восстанавливают до низших степеней окисления гидроксиламином. После растворения навески прибавляют раствор едкого натра, 4 ма разбавленной (1 1) уксусной кислоты, 10 МА 2 М раствора ацетата аммония и 50 мл [c.192]
Титан губчатый. Метод определения азота Титан губчатый. Метод определения железа Титан губчатый. Методы определения углерода Титан губчатый. Методы определения хлора Титан губчатый. Методы определения кислорода Титан губчатый. Метод определения алюминия Титан губчатый. Метод определения кремния Титан губчатый. Метод определения ниобия и тантала Титан губчатый. Метод определения меди Титан губчатый. Метод определения циркония Титан губчатый. Метод определения олова Титан губчатый. Метод определения магния Титан губчатый. Метод определения молибдена Титан губчатый. Метод определения вольфрама Титан губчатый. Метод определеш1я палладия Титан губчатый. Метод определения марганца Титан губчатый. Метод определения хрома Титан губчатый. Метод определения ванадия Титан губчатый. Методы определения водорода Титан губчатый. Методы определения никеля [c.569]
Титан губчатый. Технические условия Титан и сплавы титановые деформируемые. Марки Сплавы титановые. Методы определения алюминия Сплавы титановые. Методы определения ванадия Сплавы титановые. Метод определения хрома и ванадия Сплавы титановые. Методы определения вольфрама Сплавы титановые. Методы определения железа Сплавы титановые. Методы определения кремния Сплавы титановые. Методы определения марганца Сплавы титановые. Методы определения молибдена Сплавы титановые. Методы определения ниобия Сплавы титановые. Методы определения олова Сплавы титановые. Метод определения палладия Сплавы титановые. Методы определения хрома Сплавы титановые. Методы определения циркония Сплавы титановые. Методы определения меди Сплав титан-никель. Метод определения титана Сплав титан-никель. Метод определения никеля Титан губчатый. Методы отбора и поготовки проб Титан губчатый. Метод определения фракционного состава Сплавы титановые. Методы спектрального анализа Титан и сплавы титановые. Метод определения водорода Титан и титановые сплавы. Методы определения кислорода Титан губчатый. Метод определения твердости по Бринеллю Свинец, цинк, олово и их сплавы Олово. Технические условия [c.579]
Натрия пероксид. ЫагОг, Т ,т = 460 °С. Щелочно-окис-лительный плавень. Применяют при определении серы, хрома, ванадия, марганца, кремния, фосфора в рудах и ферросплавах, молибдена в молибденовом блеске и др. Сплавление проводят с 6-8-кратным количеством плавня в железных, никелевых и серебряных тиглях. [c.48]
Смесь 6 ч. натрия карбоната (безводного) с 0,5 ч. калия нитрата. Щелочноокислительный плавень. Применяют при определении общей серы, мышьяка, хрома, ванадия, фосфора в рудах, для отделения титана от ванадия, хрома и др. Сплавляют с 8—10-кратным количеством плавня. Сплавление можно проводить в платиновых, железных и никелевых тиглях. [c.23]
Железо (III) сравнительно редко применяется в кулонометрп-ческих титрованиях. Этот титрант применяли при титровании олова в сернокислых растворах [367 ], а также для определения хрома п ванадия в расплавленной эвтектике хлоридов калия и лптия (368, 369]. Титрование олова ведут в электролите, i М по H0SO4, 0,018 М по Fe (N114)2(804)2 и 0,015 М по KJ, к которому добавляют также 1 мл 0,2%-ного раствора крахмала. Оказалось, что значительное снижение концентрации KJ приводит к систематическим отрицательным ошибкам. При определении , 2—2,Ъмг олова в указанных выше условиях относительная ошибка не превышает 1,3%. [c.46]
Ход анализа. Навеску 2 г металла растворяют при нагревании в смеси. 25 мл серной (1 5) а 5 мл фосфорной кислот, после растворения навески окйсляют железо азотной кислотой, упаривают до дыма, охлаждают, прибавляют 50 мл воды, 5 мл 1%-ного раствора нитрата серебра, нагревают до кипения и окисляют хром и могущий присутствовать в пробе марганец 10 мл 10%-ного раствора персульфата аммония. Избыток персульфата удаляют кипячением, а марганцевую кислоту восстанавливают хлоридом натрия (5 мл 5%-ного раствора). После охлаждения титруют раствором соли Мора, концентрация которого определяется количеством хрома в титруемом растворе. Можно титровать либо весь раствор, либо, переведя его в мерную колбу, титровать только аликвотную часть (в зависимости от содержания хрома и от взятой навески). Из этого же раствора можно определять и ванадий, как указано в соответствующем разделе. Описанным методом определяют от 0,03 до 0,15% хрома в различных чугунах, сталях и в стандартном образце стали № 20-Г. Метод считается наилучшим (по сравнению с колориметрическим или обычным объемным) методом определения хрома. [c.339]
Определение хрома при помощи железа (II) описано также в разделах Железо , Ванадий , Марганец , поскольку его можно определять из одной навески вместе с названными элементами. В последнее время предложено несколько видоизменений основного метода. Так, например, Хайэтт й Кобетц определяя ванадий и хром в силико-алюминиевых катализаторах крекинга, титруют сумму ванадия и хрома (оба элемента — в состоянии высшей валентности), а для определения ванадия восстанавливают хром (VI) до хрома (III) азидом натрия. А. И. Филенко пользуется методом с двумя электродами, применяя систему из одного неподвижного и одного вращающегося электрода, и определяет ванадий, хром и марганец из одной навески легированной стали. Эппль и Циттель заменяют платиновый индикаторный электрод графитовым (пиролитическим) и титруют при +1,0 в (Нас. КЭ) среда, как и в других случаях, — сернокислая, но авторы этой работы считают необходимым продувать раствор аргоном. По нашему мнению, это излишне, так как растворенный кислород при процессе анодного окисления железа (II) мешать не может, тем более на графитовом электроде. [c.341]
chem21.info
Металлы групп ванадия, хрома и марганца
III группы периодической системы, наиболее активные переходные металлы в их низщих валентностях, лантаниды и актиниды. К ней относятся бериллий, алюминий, скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цинк, галлий, иттрий, цирконий, ниобий, индий, церий, гафний, тантал, таллий, торий, уран. Катионы третьей аналитической группы характеризуются тем, что их сульфиды и гидроокиси нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных минеральных кислотах. Катионы этой группы осаждаются сульфидом аммония или сероводородом из аммиачных растворов. [c.238] Тяжелые металлы VI группы периодической системы, например хром, уран или их соединения, а также олово, ванадий, рений, марганец, цинк, кадмий, алюминий и кобальт или их соединения окиси, гидроокиси и сульфиды металлов VI группы [c.323]Определяемые элементы можно разделить на две группы, каждую из которых анализируют в особых условиях в первую входят ванадий, кремний, марганец, хром и алюминий во вторую — вредные примеси цветных металлов (свинец, олово, висмут, сурьма, мышьяк, цинк, кадмий). [c.48]
Превращение гидроперекиси в циклические кетон и спирт может быть осуществлено либо непосредственно в самом реакторе 3 процессе окисления углеводорода, либо нагреванием ее вне реактора окисления в отсутствие катализаторов или в присутствии гранулированных катализаторов на основе металлов Vni группы, а также производных молибдена, ванадия и кобальта - или растворимых производных (нафтенатов, стеаратов и др.) элементов с переменной валентностью, таких, как вольфрам, ванадий, молибден, рутений титан, хром, марганец, железо, никель, кобальт, селен [c.39]
Можно полагать, что все металлы подгрупп скандия, титана, ванадия, хрома, а также марганец, имеющие при высоких температурах ОЦК структуру и переходящие в жидкое состояние без изменения ближнего порядка и с увеличением объема, будут обнаруживать повышение температуры плавления с возрастанием давления. Экспериментально это подтверждено для железа, родия, никеля и платины до давлений 60 кбар (см. рис. 123). Отсутствие признаков изменения электронного строения и увеличение объема при плавлении кобальта, технеция, рения и металлов платиновой группы с плотными упаковками дают основание полагать, что при повышении давления их температура плавления также возрастает. [c.275]
В четвертый период входят (в порядке заполнения электронами -орбиталей третьего уровня атомов) скандий 5с, титан Т1, ванадий V, хром Сг, марганец Мп, занимающие места соответственно с 1ПВ- по УИВ-группу. Железо Ре, кобальт Со,и никель N1 находятся в УШВ-группе, образуя ее первую триаду — с е м е й с т в о железа. Медь Си и цинк 2п располагаются соответственно в 1В- и ПВ-группе. Главные характеристики этих металлов приведены в табл. 28. [c.313]
В кислой среде на ртутном катоде выделяется золото, серебро, медь, олово, свинец, сурьма, висмут, цинк, кадмий, таллий, индий, галлий, германий, полоний, железо, хром, кобальт, никель, молибден, марганец, вольфрам, ванадий, титан, уран, рений, технеций, платина и металлы платиновой группы. [c.107]
До настоящего времени вопрос о разнице в поведении активаторов, входящих в решётку изоморфно или занимающих в ней иные положения, однозначно решён только для люминофоров из окиси алюминия. В этой своеобразной группе соединений металлы-активаторы, окислы которых изоморфны корунду, дают узкие полосы излучения, а полученные люминофоры почти не обладают послесвечением. К таким металлам относятся хром, железо, ванадий, германий, родий и некоторые другие. В случае элементов (платина, марганец), окислы которых с корундом неизоморфны, полосы излучения более размыты в противоположность первым такие люминофоры обнаруживают сильную зависимость свечения от температуры и обладают длительным послесвечением [237, 288]. [c.124]
Чистота исходных веществ, применяемых для изготовления стекла, в значительной мере определяет его высокое качество по всем контролируемым параметрам. Для оксидных стекол, к которым относится и кварцевое стекло, основные потери связаны с поглощением ионами переходных металлов (ванадий, железо, хром, медь, кобальт, никель, марганец), а также гидроксильными группами. [c.68]
Для кальция и стронция типична гранецентрированная решетка, а для бария — кубическая объемно центрированная. В III группе алюминий кристаллизуется в гранецентрированной кубической решетке, скандий, иттрий и лантан — в плотнейшей гексагональной. У переходных металлов титана, ванадия, хрома, циркония, ниобия, молибдена, гафния, тантала, вольфрама встречаем объем-ноцентрированную кубическую решетку. Марганец железо, технеций, рутений, рений, осмий образуют гексагональные решетки, [c.284]
Изучение переходных металлов будет начато с железа, кобальта, никеля и платиновых металлов, т. е. с элементов, занимающих в периодической таблице среднюю часть области переходных металлов. Последующие разделы посвящены элементам, занимающим правую часть этой области (медь, цинк, галлий и родственные им элементы), а также элементам, расположенным в левой части (титан, ванадий, хром, марганец и другие элементы IVa, Va, Via и Vila групп периодической таблицы). [c.543]
Самую большую группу соединений с известными структурами образуют соединения типа МО (ОН), где М — алюминий, скандий, иттрий, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, галлий и индий. Ряд соединений МО (ОН), так же как гидроксиды трехвалентных металлов и оксиды М2О3 алюминия и железа, имеют а- и у-модификации. Так называемый p-FeO(OH), строго говоря, не является гидроксид-оксидом он имеет структуру а-МпОг и устойчив только в присутствии определенных ионов, таких, как С1 , внедренных в пустоты каркаса [3J. Темно-коричневый б-FeO (ОН), обладающий ярко выраженными магнитными свойствами, получают быстрым окислением Ре (ОН) 2 в растворе NaOH он имеет очень простую структуру, в основе которой лежит гексагональная плотнейшая упаковка О (ОН), а ионы РеЗ+ заселяют определенные пустоты. Результаты исследования магнитных свойств лучше согласуются со статистическим распределением ионов металла по всем октаэдрическим позициям, чем с частичной заселенностью некоторых тетраэдрических позиций, как предполагали ранее [4]. Структура Е-РеО(ОН) рассматривается ниже. [c.366]
Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]
Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]
Для получения газообразных или весьма летучих олефинов был предложен аппарат, в котором катализатор поддерживается при постоянной температуре таким образом, что он располагается тонкими слоями на хорошем проводнике тепла, через который можно пропускать охлаждающие жидкости . Нагреваемые до высокой температуры части печи построены из металла, не способствующего разложению с образованием угля (хром, ванадий, марганец или специальные стали с большим содержанием металлов группы железа, хрома, молибдена, вольфрама, ванадия или марга ща) Так, например, была предложена сталь V2A, или железо, покрытое медно-марганцевой бронзой, поверх которой имеется слой окиси кальция и кусочки хрома, или железо, покрытое тонким слоем пасты, состоящей из едкого кали, скликата калия, кизельгура, воды и карбида кремния Hauber указал, что элементарный кремний можно применять для конверсии низкокипящих олефинов в высококипящие посредством нагревания. [c.152]
Большие периоды периодической системы можно описать как малые, в которые включено десять дополнительных элементов. Первые три элемента большого периода между аргоном и криптоном — металлы калий, кальций и скандий — напоминают по свойствам соответствующие металлы малого периода — натрий, магний и алюминий. Аналогично последние три элемента — неметаллы юлшьяк, селен и бром—похожи на предшествующие родственные им элементы, соответственно фосфор, серу и хлор. Первый и последний из элементов, дополнительно входящих в большой период, титан в группе IVa) и германий (в группе IV6) напоминают по свойствам кремний — элемент второго периода IV группы. Остальные элементы большого периода — ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и галлий — не имеют близких им по свойствам более легких аналогов они по bopim свойствам не похожи ни на какие легкие элементы. [c.417]
Легированные стали. Как разнообразны применения стали, так разнообразны и предъявляемые к ней в каждом случае требования. От строительной или конструкционной стали (арматура зданий, мосты, суда) требуется высокая прочность и хорошая свариваемость, от инструментальной (режущий, мерительный и штамовый инструмент) — высокая твердость и износоустойчивость, от стали других назначений — упругость, жаростойкость, жароупорность, кислотоупорность, высокие магнитные свойства (сердечники электромагнитов) или, наоборот, немагнитность. Придание стали заданных механических, физических или химических свойств достигается введением в нее добавочных, легирующих элементов, по одному, по два и более. В качестве легирующих элементов в металлургии используются главным образом металлы старших групп периодической системы ванадий, хром, марганец, вольфрам, молибден, никель, а из металлоидов кремний и бор. Легирующие элементы либо образуют в массе сплава химические соединения с его другими составными частями, чаще всего карбиды, либо же при затвердевании сплава кристаллизуются в виде твердого раствора в а-, а иногда в у-железе. Так, при затвердевании высоколегированных никелевых и марганцевых сталей превращения у-железа в а-железо не происходит, и затвердевшая сталь представляет твердый раствор никеля или марганца в у-железе. Большинство легированных сталей и прочих промышленных сплавов, как дюралюминий, электрон, латунь, бронза, имеют структуру твердых растворов. [c.699]
Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]
Автор указывает положение переходных металлов в соответствии с развернутой (длинной) формой периодической таблицы (табл. 5.1). В принятой таблице химических элементов Д. И. Менделеева (воспроизведенной иа форзаце книги) переходные металлы расположены иначе железо и платиновые металлы занимают правую часть таблицы (У1Пб группа), медь, цинк, галлий и родственные им металлы — левую часть, а титан, ванадий, хром и марганец со своими аналогами находятся в средней части (группы 1Уб, Уб, У1б, УИб). О природе переходных металлов см. также разд. 16.2. — Прим.. перев. [c.543]
Выделенные решением Европейской экономической комис сии ООН в группу наиболее опасных (и, следовательно, приори тетных для целей наблюдения, контроля и регулирования) тя желых металлов элементы включают ртуть, свинец, кадмий хром, марганец, никель, кобальт, ванадий, медь, железо, цинк сурьму, а также типичные металлоиды мышьяк и селен. [c.244]
Катализаторы, кроме кобальта и железа, содержат также металлы от V до VIII группы периодической системы Элементов — ванадий, молибден, вольфрам, ниобий, тантал, хром, марганец или их окиси свинец, олово, цинк, кадмий и твердые окиси неметаллов V группы (фосфор, мышьяк, сурьма) катализаторы обрабатывают водородом при 200°, а также сероводородом, селеноводоролом, сероуглеродом, ио-дистым водородом, например активный уголь пропитывают молибдатом аммония, азотнокислым свинцом и фосфорной кислотой и обрабатывают при 300° сероводородом или уголь пропитывают вольфраматом аммония, нитратом кобальта и пятиокисью сурьмы и обрабатывают сероводородом при 350° наконец, уголь можно пропитывать ванадатом аммония, азотнокислым кобальтом и фосфорной кислотой и нагревать при 350° с водородом и сероуглеродом в катализаторе может также содержаться окись урана [c.359]
Твердые р-ры замещения с железом образуют Сг, N1, Мп, У, Мо, V, Со, Т1, Л Ь, А1 и 2г. Если количество введенных элементов превышает их предел растворимости, то образуются интерметаллич. соединения н,т. обр., в структуре, наряду с твердым раствором предельной концентрации, появляются новые фазы — соединения легирующего элемента с железом. Неограниченной растворимостью в у е при достаточно высокой темп-ре обладают лишь никель, кобальт и металлы группы платины, а в а-Ге — только хром и ванадий. При медленном охлаждении непрерывные твердые р-ры этих двойных систем, в определенном интервале концентраций, образуют соединения ГeNiз, ГеСо, ГеСг и ГеУ. Марганец, во.1ьфрам, молибден, титан, ниобий, алюминий и цирконий образуют с железом твердые р-ры замещения с ограниченной растворимостью. Твердые р-ры внедрения образуют углерод, бор и азот. [c.13]
В ряде патентов [8—13] указывается на то, что при окислении вторичных спиртов кислородом в жидкой фазе с целью получения перекиси водорода в качестве инициаторов могут быть применены металлы переменной валентности, добавленные в реакционную смесь в виде растворимых солей в очень небольшом количестве. Общая концентрация тяжелых металлов в спирте не должна превышать 0,001%. Рекомендуется применять растворимые соли таких металлов, как кобальт, железо, хром, марганец, никель, ванадий, а также некоторые другие металлы V-—VIII групп периодической системы. [c.25]
В британском патенте [16] описано приготовление катализаторов для получения кислородсодержащих соединений из окиси углерода и водяного пара. Эти катализаторы являются цеолитами, осажденными при рН=6,8—8, и содержат по меньшей мере по одному элементу из обеих перечисленных ниже групп. Первая группа включает щелочные и щелочноземельные металлы, а также следующие тяжелые металлы ванадий, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, никель, серебро, медь, цинк, кадмий, свинец, сурьму и висмут. Ко второй группе относятся бериллий, магний, алюминий, церий, редкие земли, бор, кретий, титан, цирконий, торий, уран и вольфрам. [c.272]
Многие /-элементы ГУ-УП групп используются как легирующие добавки для улучшения качества сталей. В состав сталей их обычно вводят в виде ферросплавов (сплавов с железом), например, феррохрома, ферромарганца, ферротитана, феррованадия и др. Легирование ими придает сталям ценные качества, например коррозионную стойкость (хром, марганец, титан), твердость и ударная вязкость (цирконий), твердость и пластичность (титан), прочность, ударная вязкость и износостойкость (ванадий), твердость и износостойкость (вольфрам), твердость и ударная вязкость (марганец), жаропрочность и коррозионную стойкость (молибден, ниобий). Марганец используется как раскислитель стали. Все более широкое применение получают эти металлы и их сплавы, как конструкционные, инструментальные и другие материалы. Так, титан и его сплавы, характеризуемые легкостью, коррозионной устойчивостью и жаропрочностью, применяются в авиастроении, космической технике, судостроении, химической промышленности и медицине. В атомных реакторах используются цирконий (конструкционный материал, отражающий нейтроны), гафний (поглотитель нейтронов), ванадий, ниобий и тантал. Вследствие высокой химической стойкости тантал, ниобий, вольфрам и молибден служат конструкционными материалами аппаратов химической промышленности. Вольфрам, молибден и рений, как тугоплавкие металлы, используются для изготовления катодов электровакуумных приборов и нитей накаливания термопар и в плазмотронах. Вместе с тем при высоких температурах вольфрам и молибден окисляются кислородом, причем образующиеся при высокой температуре оксиды не защищают эти металлы от коррозии, поэтому на воздухе они не жаростойки. Вольфрам служит основой сверхтвердых сплавов. Хромовое покрьггие придает изделиям декоративный вид, повышает твердость и износостойкость. [c.373]
Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]
Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]
При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]
Четвертый период—большой, состоит из 18 элементов. Начинается он с типично щелочного металла калия (№ 19, К). При перемещении по периоду вправо металлические свойства постепенно ослабевают, однако от скандия (№21, Se, III группа) до цинка (№30, Zn, II группа) включительно значительно медленнее, чем в предыдущих периодах. Поэтому здесь в те группы, где находятся типичные неметаллы, попадают в качестве элементов побочных подгрупп металлы средней металличности ванадий (V), хром (Сг), марганец (Мп). В VIII группу помещаются целых три элемента (триада), близких по свойствам железо (Fe) — кобальт (Со) — никель (Ni). После того как все восемь групп исчерпаны, оставшиеся восемь элементов IV периода снова разносятся по группам, начиная с первой, в виде второго (нечетного по порядковому номеру) ряда этого же периода. И в этом ряду при движении слева направо металличность все более падает, неметалличность нарастает. В конце периода уже находится неметалл бром (Вг), а за ним следует, как всегда, инертный газ (№ 36, Кг — криптон). [c.57]
III группа) до цинка (№ 30, Zn, II группа) включительно значительно медленнее, чем в предыдущих периодах. Поэтому здесь в те группы, где находятся типичные неметаллы, попадают в качестве элементов побочных подгрупп металлы средней металличности ванадий (V), хром (Сг), марганец (Мп). В VIII группу помещаются целых три элемента (триада), близких по свойствам железо (Fe) — кобальт (Со) — никель (Ni). После того как все восемь групп исчерпаны, оставшиеся восемь элементов IV периода снова разносятся по группам, начиная с первой, в виде второго (нечетного по порядковому номеру) ряда этого же периода. И в этом ряду при движении слева направо металличность [c.57]
К микроэлементам, необходимым в микромолярных количествах, относят ионы таких металлов, как хром, кобальт, медь, молибден, марганец, никель, селен, вольфрам, ванадий, цинк, обычно входящих в состав ферментов и кофакторов. Например, Со является компонентом витамина Вп, входит в состав цитохромоксидазы и купредоксинов, Мп активирует ферменты, катализирующие перенос фосфатных групп, Мо входит в состав нитрогеназы и нитратредуктазы, N1 является компонентом уре-азы, гидрогеназы, кофактора Р430, Zn входит в состав карбоан-гидразы, ДНК- и РНК-полимераз и т.д. Необходимые для микроорганизмов количества микроэлементов содержатся в обычной водопроводной воде. При работе на дистиллированной воде микроэлементы добавляют специально. Некоторые группы микроорга- [c.71]
Если принять во внимание, что почти половина всех катионов осаж дается аммиаком, а большая часть их также и другими реактивами, ука запными в заголовке, то становится ясным, что осадки, полученные таким способом при анализе горных пород, минералов, руд и металлургических продуктов, должны иметь очень сложный состав. Например, исключая те элементы группы сероводорода, которые также осаждаются названными реактивами и которые, как предполагается, были удалены раньше, получим следующий перечень элементов, которые могут встретиться в весомых и легко открываемых количествах в сложных случаях анализа изверженных, метаморфических или осадочных горных пород кремний, титан, цирконий, алюминий, железо, хром, ванадий, фосфор (изредка— уран), бериллий, тантал, ниобий и редкоземельные металлы. В этот список не вошли те элементы, которые могут попасть в осадок при неправильно проведенном осаждении, как, например, марганец, затем такие элементы, как магний и щелочноземельные металлы, которые могут оказаться в осадке при некоторых особых обстоятельствах, и, наконец, бор, который будет всегда находиться в осадке, если он присутствовал в заметных количествах в исходном материале. Несомненно, что многие из перечисленных элементов встречаются редко, некоторые могут быть удалены до осаждения специальной обработкой, другие могут быть количественно определены из отдельных навесок пробы. Все же остается так много элементов, что надо очень тщательно исследовать взвешенный осадок, прежде чем вычис.лять содержание алюминия по разности, как этс обычно делается. [c.104]
У -переходных металлов можно отметить совершенно аналогичное поведение. Действительно, переходные металлы УП—УП1 групп большей частью не проявляют высших валентных состояний, отвечающих номеру группы. Железо, кобальт и никель имеют высшие валентности 24- и 34-, 34" и 2-f- соответственно. Родий и палладий показывают валентности 34-, 44- и 24-, а иридий и платина — валентности 34-, 44- и 24-, 44-, 64- соответственно. Рутений и осмий, хотя и образуют окислы RUO4 и OSO4, однако более характерными для них являются валентности 44- и 64-. Металлы УП группы — марганец, технеций и рений — имеют валентность 7-f-, но более прочными оказываются соединения двух-и трехвалентного марганца и шестивалентных технеция и рения. Металл VI группы — хром кроме валентности 6- - образует очень прочные соединения в трехвалентном состоянии валентности 34- и 44- характерны для ванадия. В I—V группах высшая валентность соответствует номеру группы и отвечает наиболее прочным соединениям. [c.81]
Было показано [81], что аналитические группы ионов занимают вполне определенные поля на развернутой таблице Менделеева, а именно I аналитическая группа практически совпадает с а группой периодической системы, II аналитическая группа соответствует щелочноземельным металлам (Па), а III аналитическая группа (первая подгруппа) включает алюминий (Illa), скандий, иттрий, лантан, актиний (П16), лантаноиды и актиноиды, титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и хром (3+), т. е. переходные металлы III—VI групп и элементы с достраивающимися 4/- и 5/-подоболочками. Во вторую подгруппу III группы входят ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, цинк, галлий и индий, т. е. переходные металлы с заполняющейся Зй-подоболочкой и тяжелые элементы Illa группы. [c.98]
Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]
chem21.info