Соединения четырехвалентного хрома. Двухвалентный хром
Хром двухвалентный - Справочник химика 21
Для переведения Ре" в Ре + к раствору соли трехвалентного железа приливают избыток раствора соли двухвалентного хрома. Затем раствор взбалтывают в течение 3—5 мин. или оставляют стоять 10—15 мин. при этом двухвалентный хром полностью окисляется кислородом воздуха, в то время как двухвалентное железо в сильнокислом растворе по отношению к кислороду достаточно устойчиво. После окисления двухвалентного хрома двухвалентное железо титруют тем или другим окислителем. [c.367] Возникает вопрос, который же из ионов подвергается восстановлению до металлического хрома, двухвалентный или трехвалентный [c.530]Для переведения шестивалентного молибдена в пяти- н трехвалентное состояние применяют многочисленные восста новители металлические Mg, А1, 2п, С(1, РЬ, В1, 8п, Hg, Ад, 5Ь, Си, Ре, N1, Со, растворы солей трехвалентного титана, двухвалентного хрома, двухвалентного олова, трехвалентного молибдена, перхлората одновалентной ртути в присутствии роданидов. Названные восстановители используют в многочисленных титриметрических (стр. 177), фотометрических (стр. 21, 208) и других аналитических методах определения молибдена. [c.92]
Ионы одновалентной ртути, натрия, бария, алюминия, двух- и трехвалентного железа, стронция, цинка, двухвалентного хрома, двухвалентного никеля [c.176]
Хрома двухвалентного соли [c.329]
За исключением комплексов с лигандами я-кислотного типа, молибден и вольфрам имеют мало общего с хромом. Широко представленное у хрома двухвалентное состояние почти не встречается у этих металлов многочисленные и очень устойчивые комплексы Сг " практически не имеют аналогов в химии Мо и W. Для этих металлов наиболее характерны высокие состояния окисления, которые отличаются большой устойчивостью и малой склонностью к восстановлению. [c.356]
Гидроокиси хрома, двухвалентного железа, марганца, никеля и кобальта при действии окислителей переходят в соединения высшей валентности. [c.176]
Полученный пигмент содержит трехвалентный хром, двухвалентную медь и связанную воду, причем хрома примерно 21%, меди 0,5%, воды 10%. [c.684]
В. Ф. Стефановский [31] допускают образование промежуточных Сг , Сг (путем индукции) с более высоким окислительным потенциалом, чем потенциал шестивалентного хрома. Двухвалентный хром в сопряженных реакциях является индуктором. [c.86]
Для получения внутрикомплексных соединений применяются соли трехвалентного хрома, двухвалентной меди, двух- и трехвалентного железа алюминия, реже никеля, кобальта, бора и др. [c.69]
Ионы алюминия, аммония, кадмия, трехвалентного хрома, двухвалентной меди, кальция, двухвалентного железа, магния, двухвалентного марганца, никеля, цинка, хлорида, бромида, ацетата, цитрата, силиката, фторида, ванадата и бората не мешают. Должны отсутствовать ионы двухвалентного олова, нитрата и арсената. Концентрация трехвалентного железа не должна превышать 200 мкг/мл. Допустимо присутствие не более 10 мкг1мл вольфрамита. Определению мешают двухвалентный свинец, трехвалентный висмут, барий и трехвалентиая сурьма вследствие образования осадка или мути в сернокислых растворах. [c.13]
Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]
Применению колориметрического метода мешают хром, двухвалентное железо, медь, кобальт, которые в этих условиях имеют собственную окраску или образуют окрашенные соединения с диметилглиоксимом, а также значительные количества марганца (выше 4—5%), магния (выше 6%) и кальция. Марганец, окисляясь в щелочном растворе, образует темную муть марганцеватистой кислоты, а магний осаждается в виде белой гидроокиси. Влияние этой гидроокиси можно устранить добавлением трилона большие количества марганца необходимо предварительно отделить. [c.216]
К хинониминовым пигментам относится пигмент глубоко-черный. Он представляет собой черный анилин, т. е. продукт окисления анилина. Получают его растворением анилина в соляной кислоте и окислением раствора при низкой температуре (25—50 °С) хромпиком в присутствии серной кислоты и медного купороса в качестве катализатора. Полученный пигмент содержит трехвалентный хром, двухвалентную медь и связанную воду, причем хрома примерно 21%, меди 0,5%. воды 10%, [c.590]
Б заключение бегло осветил С5ЩН0Сть магнитного метода получения самого низкого холода плп, как его часто называют, метода адиабатического размагничивания. Он основан на способности некоторых парамагнитных солей (гадолиния, церия, трехвалентного хрома, двухвалентного. марганца и др.) терять свою тепловую энергию в магнитном поле в результате упорядочения структурных элементов. Это сопровождается уменьшением энтропии, а следовательно, охлаждением. Находящуюся в контейнере (трубке) соль помещают в криостат с жидким гелием, а затем вводят в контейнер некоторое количество газообразного гелия, чтобы обеспечить тепловой контакт соли с гелиевой ванной. Далее подводят лгагнитное поле, и соль изотермически намагничивается. Газ откачивают нз контейнера, и с ним уходит тепло,отдаваемое солью тепловой контакт с жидким гелием размыкается. Отключают магнитное ноле, в результате размагничивания температура соли надает значительно ниже температуры жидкого гелия. Цикл многократно повторяется. В итоге парамагнитная соль без особых трудностей может быть охлаждена до нескольких сотых долей градуса абсолютной шкалы. Как сообщалось в печати, этим путем достигнута температура, отстоящая от абсолютного нуля на 0,0002° Использование ядерного магнетизма сулит в будущем еще большее приближение к абсолютному нулю. [c.155]
chem21.info
Соединения четырехвалентного хрома
Оксид хрома (IV) CrO2. Ферромагнитные черные микрокристаллы со структурой рутила. Мало растворим в воде. Разлагается при 427оС. Превращается в Cr2O3 и CrO3 под действием воды при 100оС. Растворяется в хлороводородной кислоте с выделением хлора. Образует хроматы щелочных металлов при сплавлении с щелочами или карбонатами щелочных металлов. Разлагается при сильном нагревании на Cr2O3 и кислород. Хромовый ангидрид – сильный окислитель. Этиловый спирт при соприкосновении со свежеприготовленным CrO3 воспламеняется. Область применения: отбеливание различных материалов, пигмент в производстве стекла, протрава при крашении тканей, компонент пассивирующих растворов для металлов, полупродукт в электролитическом получении хрома. Оксид хрома (VI) очень ядовит (I класс опасности), смертельная доза для человека (перорально) 0,6 г. Меры профилактики при работе: использование средств индивидуальной защиты, соблюдение правил личной гигиены.
Фторид хрома (IV) CrF4. Расплывающееся на воздухе аморфное вещество имеет коричневый цвет. tпл=200°С, tкип=295°С [5], плотность равна 2,9 г/см3. Восстанавливается водородом при нагревании выше 230°С. Гидролизуется водой. Действует на кремнезем. Получают пропусканием фтора над металлическим хромом, над CrCl3 или CrF3 при 350-500оС.
Хлорид хрома (IV) CrCl4. Образуется в виде желтого газообразного вещества при действии хлора на хлорид хрома (III), нагретый до 700оС. При быстром охлаждении газ превращается в коричневое твердое вещество. Гидролизуется во влажной атмосфере. Взаимодействует с водой с выделением кислорода[12].
При взаимодействии концентрированной серной кислоты с растворами дихроматов образуются красные или фиолетово-красные кристаллы оксида хрома(VI) CrO3. Типичный кислотный оксид, при взаимодействии с водой он образует сильные неустойчивые хромовые кислоты: хромовую h3CrO4, дихромовую h3Cr2O7 и другие. Оксид хрома (VI) является кислотным оксидом и ему соответствует ряд хромовых кислот, из которых простейшими являются хромовая h3CrO4 и дихромовая h3Cr2O7 кислоты.
Переход мономер ↔ димер определяется исключительно значением рН-среды. В кислой среде равновесие смещается в сторону димера, в щелочной – в сторону мономера.
В растворах солей хромовых кислот равновесие хромат ↔ дихромат смещается в сторону хромата не только в результате изменения рН-среды, но и при добавлении к дихроматам катионов Ba2+, Pb2+, Ag+ и др., которые образуют осадки значительно хуже растворимых монохроматов, а не дихроматов.
2K2Cr2O7 + 2AgNO3 + h3O → 2Ag2CrO4↓ + 4KNO3 + h3Cr2O7
Осадок Ag2CrO4 окрашен в темный кирпично-красный цвет.
Соединения Cr(VI) проявляют сильные окислительные свойства, восстанавливаясь до Cr3+. С такими восстановителями, как сероводород, сульфиды, сульфиты, нитриты и др., хром (VI) реагируют как в кислой, так и в щелочной средах. Из всех соединений хрома (VI) наибольшую окислительную активность имеет дихромат-ион в кислой среде.
Хрому (VI) отвечает ряд существующих только в водных растворах кислот: хромовая h3CrO4, дихромовая h3Cr2O7, трихромовая h4Cr3O10 и другие, которые образуют соли — хроматы, дихроматы, трихроматы и тат далее [9].
В зависимости от кислотности среды анионы этих кислот легко превращаются друг в друга. Например, при подкислении жёлтого раствора хромата калия K2CrO4 образуется оранжевый дихромат калия K2Cr2O7:
2K2CrO4 + 2HCl → K2Cr2O7 + 2KCl + Н2О.
Но если к оранжевому раствору K2Cr2O7 прилить раствор щёлочи, как окраска вновь переходит в желтую, так как снова образуется хромат калия K2CrO4:
K2Cr2O7 + 2KOH → 2K2CrO4 + Н2О.
При добавлении к жёлтому раствору, содержащему хромат-ионы, раствора соли бария выпадает жёлтый осадок хромата бария BaCrO4:
Ba2+ + CrO42- → BaCrO4↓.
Соединения хрома(VI) — сильные окислители, например:
K2Cr2O7 + 14HCl → 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2↑ + 7h3O.
studfiles.net
Соединения двухвалентного хрома — Мегаобучалка
Оксид хрома (II) CrO. Пирофорный черный порошок. На воздухе при температуре выше 100°С превращается в Cr2O3. Обладает основными свойствами. Растворяется в разбавленной хлороводородной кислоте. Мало растворим в разбавленных серной и азотной кислотах. Восстанавливается водородом до металлического хрома при 1000°С. Получают окислением амальгамы хрома CrHg3 или CrHg азотной кислотой или кислородом воздуха.
Гидроксид хрома (II) Cr(OH)2. Получают в виде желтого осадка, обрабатывая растворы солей хрома (II) щелочами в отсутствие кислорода. При высушивании этого осадка получают коричневый порошок, который обладает основными свойствами, мало растворим в воде и в разбавленных кислотах. Растворяется в концентрированных кислотах. Является восстановителем. При прокаливании превращается в Cr2O3.
Фторид хрома (II) CrF2. Зеленые нелетучие кристаллы. tпл=1100°С, tкип=2127°С [5], плотность равна 4,11 г/см3. Ограниченно растворим в воде, мало растворим в спирте. Растворяется в горячей хлороводородной кислоте. Восстанавливается водородом при повышенной температуре. Получают действием плавиковой кислоты на раскаленный металлический хром или на оксид хрома (II) при обычной температуре.
Хлорид хрома (II) CrCl2. Сильно гигроскопичные блестящие белые кристаллы. tпл=824°С, tкип=1302°С, плотность равна 2,93 г/см3. Растворяется в воде. Проявляет восстановительные свойства. Известны кристаллогидраты CrCl2•nН2О (n=2, 3, 4). Получают нагреванием до красного каления металлического хрома в токе газообразного HCl, дегидратацией кристаллогидратов и электролизом хлорида хрома (III) в щелочной среде.
Катион Cr2+ бесцветен, но в водных растворах находится в гидратированном состоянии и окрашен в синий цвет. Гидрат хлорида хрома(II) можно получить растворением металлического хрома в соляной кислоте без доступа воздуха или восстановлением водного раствора хлорида хрома(III) цинком в кислой среде без доступа воздуха:
Cr + 2HCl(aq) = CrCl2(aq) + h3
2CrCl3(aq) + 2Zn(Hg) = 2CrCl2(aq) + ZnCl2.
Безводная соль получается путем взаимодействия хрома с газообразным хлороводородом при температуре красного каления или восстановлением безводного хлорида хрома(III) водородом при 450°С:
Cr + 2HCl = CrCl2 + h3↑
2CrCl3 + h3 = 2CrCl2 + 2HCl.
Хлорид хрома(II) – очень сильный восстановитель, легко окисляется даже кислородом воздуха, что используется в газовом анализе для количественного поглощения О2. Находит ограниченное применение при получении хрома электролизом расплавов солей и хроматометрии.
Бромид хрома (II) CrBr2. Желтовато-белые гексагональные кристаллы. tпл=842°С, tкип=1127°С [5], плотность равна 4,356 г/см3. Растворяется в воде и спирте, устойчив в сухом и окисляется во влажном воздухе. Получают действием бромоводородной кислоты на нагретый до красного каления хром, восстановлением бромида хрома (III) водородом.
Иодид хрома (II) CrI2. Сильно гигроскопичные коричнево-красные игольчатые кристаллы. tпл=795°С, tкип=827°С, плотность равна 5,02 г/см3. Хорошо растворяется в воде. Термически диссоциирует при 600оС с выделением металлического хрома. Эту реакцию используют для хромирования железа и стали. Получают пропусканием паров йода над нагретым до 700-800°С порошкообразным хромом, а также растворением хрома в йодоводородной кислоте.
Сульфид хрома (II) CrS. Парамагнитные черные кристаллы в форме призм (или аморфный темно-серый порошок). tпл=1550°С, плотность равна 4,85 г/см3 . Разлагается (перед плавлением) при 1350оС, легко окисляется в нагретом воздухе и превращается в CrCl3 под действием хлора. Получают прямым взаимодействием элементов при 700оС, действием сероводорода на металлический хром или хлорид хрома (II) при нагревании.
Сульфат хрома (II) CrSO4. Белый порошок. Растворим в воде. Водный раствор обладает восстановительными свойствами, энергично поглощает кислород из воздуха. Легко окисляется и восстанавливает соли висмута (III) и олова (IV). Известны кристаллогидраты CrSО4•nН2О (n=1, 5, 7). Водные растворы получают восстановлением водных растворов сульфата хрома (III), а также действием разбавленной серной кислоты на металлический хром.
Из-за высокой восстановительной способности хрома в щелочной среде, получить гидроксид хрома Cr(OH)2 желтого цвета при взаимодействии CrCl2 со щелочью достаточно трудно. Осадок, обычно, содержит хром в более высоких степенях окисления и окрашен в коричневый цвет. Чистый Cr(OH)2 не проявляет амфотерности и растворяется только в кислотах:
Cr(OH)2 + 2HCl → CrCl2 + 2h3O
Соединения хрома (II) проявляют сильные восстановительные свойства и легко окисляются кислородом воздуха до соединений хрома (III):
4Cr(OH)2 + O2 + 2h3O → 4Cr(OH)3 [12]
Непрокаленный оксид хрома(III) легко растворяется в щелочных растворах и в кислотах:
Cr2O3 + 6HCl → 2CrCl3 + 3Н2О.
Cr(OH)3 + NaOH + 2h3O → Na[Cr(OH)4(h3O)2] + 2NaOH→ Na3[Cr(OH)6]
В растворах наиболее устойчивы соединения хрома(III). В этой степени окисления хрому соответствуют как катионная форма, так и анионные формы, например, существующий в щелочной среде анион [Cr(OH)6]3−.
При окислении соединений хрома(III) в щелочной среде образуются соединения хрома(VI):
2Na3[Cr(OH)6] + 3h3O2 → 2Na2CrO4 + 2NaOH + 8h3O.
Гидроксид хрома (III) получают осаждением из соответствующих солей:
CrCl3+ 3NaOH → Cr(OH)3↓ + 3NaCl
При растворении гидроксида хрома (III) в соляной кислоте образуются соли, которые могут быть окрашены в различный цвет. Различная окраска солей хрома обусловлена гидратной изомерией, то есть числом координированных хромом (III) молекул воды: [Cr(h3O)6]Cl3 — фиолетовый, [Cr(h3O)5Cl]Cl2 — темно-зеленый, [Cr(h3O)5Cl2]Cl — светло-зеленый.
Гидроксокомплексы хрома Na[Cr(OH)4(h3O)2] и Na3[Cr(OH)6] окрашены в ярко-зеленый цвет. Степень окисления +3 наиболее устойчива для хрома, поэтому перевести хром в состояние со степенью окисления +2 и +6 можно только сильными восстановителями и сильными окислителями соответственно. Например, окислить гидроксохромат (III) натрия до Cr(VI) можно бромной водой:
Na3[Cr(OH)6] + Br2 + 2NaOH → Na2CrO4 + 2NaBr + 4h3O
Растворимые соли хрома (III) в водных растворах сильно гидролизуются. Вследствие этого нельзя получить соли, содержащие хром в степени окисления +3 с анионами слабых кислот по обменным реакциям. Вместо солей в таких случаях образуется гидроксид хрома (III).
2CrCl3 + 3Na2CO3 + 3h3O → 2Cr(OH)3↓ + 3CO2↑ + 6NaCl [9]
megaobuchalka.ru
Хром двухвалентный, восстановлен - Справочник химика 21
В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170] Вольфрам, ванадий, уран, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц, НС1 или h3SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена. [c.106]На рис. 168 показана схема установки для кулонометрического титрования бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа (П). В кулонометрическую ячейку для титрования 4 наливают исследуемый раствор би хромата калия и раствор хлорида железа (III). Катод 6 помещают непосредственно в раствор, а анод 5—в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида калия. От аккумуляторной батареи при помощи регулировочного реостата 2 через раствор пропускается ток постоянной силы, контролируемый амперметром 3. При этом в анализируемом растворе на катоде происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. [c.322]
В 0,1 растворе комплексона с pH 9,5 витамин (цианокобаламин) восстанавливается в виде одной волны при —1,021 в по отношению к насыщенному каломельному электроду (25°). При титровании полученного таким способом раствора 0,1 н. раствором хлорида двухвалентного хрома в атмосфере инертного газа волна цианокобаламина падает пропорционально прибавляемому реактиву. Вместо катодной волны появляется анодная волна при —-0,311 в. Испытуемый раствор красного цвета во время титрования буреет. Образующийся продукт восстановления не окисляется броматом калия, но легко окисляется кислородом воздуха. Авторы провели интересные наблюдения. Если оттитрованный раствор оставить окисляться на воздухе, то его снова можно восстановить хлоридом двухвалентного хрома. Раствор опять буреет, но наблюдать конец титрования при добавлении первого избыточного количества хлорида двухвалентного хрома невозможно, по-видимому, вследствие его каталитического разложения под действием образующегося продукта реакции. Авторы доказывают опытами, что в кобаламине происходит восстановление трехвалентного кобальта до двухвалентного, но не до одновалентного, как полагают Дил с сотрудниками [29, 30]. [c.243]
Если много железа (III) и кобальта, образуется осадок, содержащий оба эти элемента. В этом случае железо надо предварительно отделить или восстановить до двухвалентного состояния сернистой кислотой. Тяжелые металлы, как общее правило, следует отделить, но молибден и мышьяк (III) не мешают. Палладий (II) осаждается вместе с никелем, платина (IV) и золото (III) восстанавливаются до металлического состояния и осаждаются. Хром (VI) не мешает. Ванадий (IV) должен быть окислен до ванадия (V). Небольшое количество кремнекислоты можно связать, прибавляя немного плавиковой кислоты. [c.914]
После титрования железа (III) солью хрома (II) раствор можно взболтать [при этом избыток хрома (II) окисляется кислородом воздуха до хрома (III)] и оттитровать все железо [как то, которое восстановилось до двухвалентного при титровании хромом (II), так и то, которое в самом начале было в двухвалентном состоянии титрованным раствором перманганата калия или сульфата церия (IV). [c.413]
Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]
Олово (II), как и другие сильные восстановители, восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту до молибденовой сини, которую можно экстрагировать амиловым спиртом. Окраска образующегося соединения в амиловом спирте очень устойчива при доступе воздуха. Чтобы получить максимум интенсивности окраски, необходим относительно большой избыток фосфорномолибденовой кислоты. Окрашенные растворы подчиняются закону Бера. Олово можно восстановить до двухвалентного состояния алюминием в кислом растворе в атмосфере двуокиси углерода. Из обычных металлов только титан и медь дают в условиях указанного определения такую же реакцию, как олово. Платина, серебро, ртуть, свинец, мышьяк, сурьма, висм т, цинк, кад.мин, никель, кобальт, железо и хром не мешают. [c.369]
В среде серной кислоты возможно последовательное определение шестивалентного хрома, трехвалентного железа и двухвалентной меди титрованием раствором rS04 [921. Растворенный кислород удаляют кипячением. Концентрация серной кислоты не должна быть вьппе 50%, так как иначе при кипячении заметные количества шестивалентного хрома восстановятся. Скачки потенциалов соответствуют окончанию процессов Сг -> - Сг ", Fe" Fe" и u"- u . Можно последовательно титровать шестивалентный хром и двухвалентную медь. [c.141]
Если присутствует кислород, то он способствует окислению гидроокиси двухвалентного железа, что объясняет результаты, полученные Брашер и ее группой в Теддингтоне при этих измерениях было обнаружено (также методом меченых атомов), что в пленке содержится меньше хрома, если в электролите присутствует кислород. Если скорость доставки кислорода так высока, что образование защитной окисной пленки трехвалентного железа происходит без участия хроматов (это может иметь место при экспериментах с вращающимися электродами), то хрома в пленке не будет. Если железо подвергнуть действию воздуха до погружения его в раствор хромата, то требуется меньшее количество хрома для того, чтобы восстановить слабые места в образующейся на воздухе пленке и увеличить ее до таких размеров, когда утолщение ее происходит медленно по сравнению с тем количеством хрома, которое требуется для образца, который вначале практически свободен от пленки, образованной на воздухе. Это объясняет ранние результаты Хора так же, как и измерения в Теддингтоне. Геришер, комментируя результаты, полученные Коэном и Бекком, замечает, что пленка, образующаяся на железе в чистом растворе хромата, приближается по строению к пассивной пленке, имеющейся на хромистой стали в обоих случаях он приписывает высокую коррозионную стойкость чрезвычайно низкой растворимости слоев смешанных окислов [33]. [c.146]
chem21.info
Хром двухвалентный, восстановление - Справочник химика 21
Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166] В настоящее время большое распространение получают физико-химические методы очистки сточных вод, благодаря которым в производство возвращают не только очищенную воду, но и ценные металлы. Для очистки сточных вод с общим со-лесодержанием до 2—3 г/л рекомендуют применять в основном метод ионного обмена, который обладает универсальностью и позволяет удалять тяжелые металлы не только в виде катионов, но и анионов. Другим перспективным методом очистки -сточных вод является метод обратного осмоса. Современные высокоселективные обратноосмотические мембраны делают метод весьма эффективным и экономичным. Электрохимический способ наиболее часто применяется для удаления шестивалентного хрома из сточных вод. Способ заключается в восстановлении Сг +—>-Сг + с помощью ионов двухвалентного железа и осаждении Сг(ОН)з. Применяют также электрохимические методы очистки цианидсодержащей сточной воды, заключающийся в окислении цианидов на графитовых анодах, а также извлечения ионов тяжелых металлов (иногда селективно на вращающихся катодах при заданных потенциалах осаждения). Электрохимический способ очистки более экономичен для растворов, содержащих более чем 0,1 г/л металлов. Для очистки сточных вод гальванических производств используют также процессы электрокоагуляции. При этом применяют электролизеры с анодами из низкоуглеродистых сталей, которые растворяются в про- [c.350]Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трех- валентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании щестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]
За исключением комплексов с лигандами я-кислотного типа, молибден и вольфрам имеют мало общего с хромом. Широко представленное у хрома двухвалентное состояние почти не встречается у этих металлов многочисленные и очень устойчивые комплексы Сг " практически не имеют аналогов в химии Мо и W. Для этих металлов наиболее характерны высокие состояния окисления, которые отличаются большой устойчивостью и малой склонностью к восстановлению. [c.356]
Возникает вопрос, который же из ионов подвергается восстановлению до металлического хрома, двухвалентный или трехвалентный [c.530]
Растворы солей двухвалентного хрома готовят восстановлением растворов солей трехвалентного хрома амальгамированным цинком в той бутыли, в которой он будет храниться. Раствор должен сохраняться и поступать в бюретку в атмосфере СО2, N2 или На. Для этого пользуются специальной установкой (см. рис. 9). [c.189]
Определение вольфрама по методу окисления — восстановления затруднено невысоким нормальным потенциалом системы Поэтому для амперометрического его определения приходится прибегать к очень сильным восстановителям, нанример к двухвалентному хрому . Условия восстановления вольфрама (VI) аскорбиновой кислотой описаны в разделе Ванадий (см. стр. 183, ссылка 27), однако в присутствии молибдена (VI) это определение [c.193]
Сырокомский и Жукова предложили для предварительного восстановления железа применять соединения двухвалентного хрома, которые являются очень сильными восстановителями (для реакции Сг =Сг + величина = —0,4 в). [c.367]
Роль промежуточного восстановителя могут выполнять не только атомы водорода, но и другие вещества, например, ионы металлов, существующих в растворе в нескольких степенях окисления. Так, в присутствии ионов хрома может быть осуществлена реакция восстановления ацетилена в этилен. При этом промежуточным продуктом, образующимся на катоде, являются ионы двухвалентного хрома, а восстановление ими ацетилена происходит в растворе [c.115]
V—объем раствора железо-аммонийных квасцов, израсходованного на титрование избытка двухвалентного хрома после восстановления красителя, мл. [c.334]
И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]
Применение двухвалентного хрома в качестве восстановителя имеет тот недостаток, что растворы солей хрома (двух- и трехвалентного) довольно сильно окрашены поэтому трудно определить полноту восстановления железа, а также точку эквивалентности при титровании железа. [c.367]
Такой метод очистки обладает рядом преимуществ отсутствие вторичной растворимости осажденного осадка, который имеет более крупнозернистую структуру и большую плотность, в результате чего создаются благоприятные условия для обезвоживания возможность очистки высококонцентрированных сточных вод без предварительного восстановления шестивалентного хрома, образующего нерастворимые соли с некоторыми двухвалентными катионами. Преимущество данного метода при утилизации осадков состоит в том, что получаюш,иеся продукты безвредны, они могут быть использованы путем введения в неочищенные сточные воды для дополнительного использования сорбционных свойств частиц осадков и имеют многообразные направления использования с [c.119]
Восстановление солями двухвалентного хрома [c.260]
В качестве восстановителя использовали сульфат двухвалентного хрома, приготовленный в редукторе с амальгамой цинка. Раствор хро-ма(П) переводили в микропипетку. Восстановление и титрование проводили в микроконусе внутри влажной камеры на столике микроскопа. [c.187]
Для восстановления урана до четырехвалентного состояния, кроме гидросульфита натрия, могут быть использованы также ронгалит и двухвалентный хром. [c.346]
Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]
При попытке восстановления по методу Стефена соответствующий нитрил не вступил в реакцию ни с хлористым оловоМ ни с хлоридом двухвалентного хрома. [c.315]
Л1олибден можно точно определить в присутствии железа и хрома (но не ванадия) путем восстановления жидкой амальгамой кадмия в атмосфере СО2. При этом он восстанавливается до трехвалентного состояния в среде 3—4 N h3SO4. Затем его титруют раствором бихромата калия до пятивалентного состояния в присутствии восстановленной метиленовой голубой [ИЗ]. По окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния начинается окисление двухвалентного железа при этом появляется голубое окрашивание метиленовой синей. Восстановление молибдена и железа заканчивается за 5—б мин. Для молибдена получают точные результаты. [c.184]
Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена двухвалентным хромом [c.196]
Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе h3SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]
Восстановление шестивалентного молибдена в среде соляной кислоты ионами двухвалентного хрома протекает ступенчато [c.196]
Восстановление. Соли бензопирилия восстанавливаются каталитически, при помощи кислот и металлов, а также ионными восстановителями, например хлоридом двухвалентного хрома. При действии последнего образуется свободный радикал (XIV) и появляется зеленое окрашивание раствора. Свободный [c.234]
При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]
Другие авторы [37) в качестве катализаторов восстановления винилацетилена использовали растворы соединения двухвалентного хрома. [c.10]
Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгСЬ и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка Or la, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена. [c.200]
Шлефер и Сколудек [35] изучали абсорбцию света комплексными ионами двухвалентного хрома. Систематически изучена абсорбция света растворами двухвалентного хрома, полученными восстановлением водных солянокислых или сернокислых растворов бихромата калия амальгамой цинка. В таких растворах в зависимости от концентрации кислоты существует ступенчатое равновесие между различными типами ионов, например, в случае солянокислых растворов — между хлорокомплексами. Пштому невозможно однозначное отнесение измеряемых спект- [c.10]
Лингейн и Пексок [491 разработали очейь хоропшй простой метод получения титрованных растворов хлорида или сульфата двухвалентного хрома путем восстановления раствора бихромата калия точно известной концентрации сначала перекисью водорода, а затем амальгамированным цинком. Можно также исходить из титрованного раствора какой-либо чистой соли трехвалентного хрома. Полученные. растворы не требуют стандартизации, так как трехвалентный хром восстанавливается количественно. Восстановление раствора трехвалентного хрома и хранение двухвалентного хрома производится в одном и том же сосуде. [c.14]
При сплавлении с карбонатом натрия в платиновом тигле перхлорат разлагается до хлорида. Дрнный метод очень удобен и часто применяется для быстрого определения перхлората. Платина тигля служит катализатором реакции образовавшийся хлорид определяют по Фольгарду. Эту реакцию обычно используют при анализе перхлората аммония (подробнее см. в разделе Анализ товарных перхлоратов , стр. 128). Видоизменения метода были изучены Добросердовым и Эрдманом , которые подробно описали приемы, дающие возможность избежать потерь хлорида во время сплавления. Бибер и Барская проводили сплавление в атмосфере двуокиси углерода, добавляя окись хрома, они определяли образовавшийся бихромат тиосульфитом натрия или хлорид—по Фольгарду. Для восстановления перхлората до хлорида Джоан и Риди применяли карбонат калия и нитрат двухвалентного марганца. Они сообщили, что Мп(М0 )2 переходил в двуокись марганца, которая служила катализатором разложения. [c.107]
Реакцию восстановления проводят в дво стадии сначала нри 400—500 С в тсченпе 15—20 мип (при этом образуется хлорид двухвалентного хрома), а затем, для получения металлического хрома, температуру повышают до 1100—1200" С. [c.61]
На реакции восстановления шестивалентного молибдена двухвалентным хромом основаны практически важные потенциометрические, а также амперометрические методы определения молибдена в молибдените [295], молибденововольфрамовых рудных концентратах [105], молибденововольфрамовых сплавах [105, 106], сталях [135, 243, 512, 523, 1414], ферромолибдене [58, 135, 243] и других материалах [197]. [c.200]
Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]
Г. Курашвили [142] разработал метод определения мышьяка в присутствии висмута, сурьмы, олова и железа, основанный на количественном восстановлении трехвалентного висмута и сурьмы до металла раствором сульфата двухвалентного хрома в течение 5—10 мин. в атмосфере СОг при 18—20° и содержании ПС1 в исследуемом растворе до 25% (объемных). При этих условиях ионы пяти- и трехвалентного мышьяка не восстанавливаются до металла. Осадок висмута и сурьмы отфильтровывают и в фильтрате определяют мышьяк, прибавляя конц. НС1 до 30% по объему, нагревая до 60—100° в течение 5—10 мин. с избытком раствора rS04. При этом мышьяк полностью восстанавливается до металла, а олово и железо остаются в растворе. Таким путем можно быстро определить мышьяк в присутствии олова и железа с достаточной точностью. [c.263]
Обзор по восстановлению солями двухвалентного хрома, главным образом хлоридом и ацетатом, опубликован Хансоном и Пре-музиком [1]. [c.335]
chem21.info
Соли двухвалентного хрома - Справочник химика 21
Поэтому соли двухвалентного хрома редко используются для приготовления рабочих растворов определенной концентрации. Чаще применяют соединения двухвалентного хрома в качестве сильного восстановителя, который вводится в избытке, а остаток его окисляется при стоянии раствора на воздухе (см. 100). [c.372]Аммиакаты трехвалентного хрома во миогих отношениях близко напоминают соответствующие комплексные соединения трехвалентного кобальта. Аналогичные соединения обоих рядов обычно изоморфны и имеют одинаковый цвет. Препаративные методы получения аммиакатов кобальта могут быть иногда использованы для приготовления соответствующих аммиакатов хрома, но лучше применять другие методы. Так, смесь соли двухвалентного хрома и этилендиамина поглощает атмосферный кислород еще более активно, чем смесь соли двухвалентного кобальта и основания. Методу получения комплексных солей хрома 3) [1], основанному на приведенной выше реакции, обычно предпочитают методы, основанные на использовании легко получаемых солей трехвалентного хрома. [c.190]
Применяют следующие окислители галогены, азотную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, двуокись свинца, перекись водорода, персульфат аммония, хлорную кислоту, азотистую кислоту, окись серебра, перйодаты. Применяют и восстановители свободные металлы (цинк, алюминий, железо, ртуть), сернистую кислоту, сероводород, соли двухвалентного олова, перекись водорода, соли двухвалентного хрома, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновую кислоту, борогидрид натрия, амальгаммы металлов. [c.106]Раствор соли двухвалентного хрома неустойчив , поэтому его готовят перед определением чаще всего встряхиванием раствора СгС или КСг(80 2 с амальгамой цинка до получения раствора синего цвета. [c.367]
Для переведения Ре" в Ре + к раствору соли трехвалентного железа приливают избыток раствора соли двухвалентного хрома. Затем раствор взбалтывают в течение 3—5 мин. или оставляют стоять 10—15 мин. при этом двухвалентный хром полностью окисляется кислородом воздуха, в то время как двухвалентное железо в сильнокислом растворе по отношению к кислороду достаточно устойчиво. После окисления двухвалентного хрома двухвалентное железо титруют тем или другим окислителем. [c.367]
Для определения значительных количеств железа большую часть его восстанавливают двухлористым оловом, а затем приливают раствор соли двухвалентного хрома и заканчивают определение, как указано выше. [c.367]
Безводные соли двухвалентного хрома окрашены в различные цвета их растворы — голубые соли трехвалентного хрома — зеленые и синефиолетовые, соединения шестивалентного хрома — желтые (хроматы) или оранжевые (бихроматы). [c.321]
Однако при хранении кислых растворов соли двухвалентного хрома даже при отсутствии кислорода воздуха происходит окисление хрома с выделением водорода [c.372]
Соединения двухвалентного хрома очень неустойчивы. Обладающие Б растворе голубой окраской соли двухвалентного хрома образуются в первоначальный момент при растворении хрома в кислоте [c.275]
В разведенной соляной и серной кислотах он растворяется с образованием водорода и соответствующих солей двухвалентного хрома, которые, быстро окисляясь, переходят в соли трехвалентного хрома. [c.320]
Гидроксид хрома (II) — вещество желтого цвета имеет основной характер, а потому с кислотами образует соответствующие соли двухвалентного хрома. Сг (0Н)2 является сильным восстановителем [c.321]
Кислород быстро поглощается щелочным раствором пирогаллола и кислыми растворами солей двухвалентного хрома. Расплавленное серебро растворяет почти 10 объемов 0 , выделяя его при затвердевании. [c.159]
Раствор солей двухвалентного хрома применяют для потенциометрического, амперометрического и обычного индикаторного титрования. [c.188]
Приготовление и хранение 0,1 Ж раствора солей двухвалентного хрома [c.189]
Восстановление солями двухвалентного хрома [c.260]
Растворы солей двухвалентного хрома очень неустойчивы на воздухе, ионы двухвалентного хрома очень легко окисляются кислородом воздуха [c.189]
Растворы солей двухвалентного хрома готовят восстановлением растворов солей трехвалентного хрома амальгамированным цинком в той бутыли, в которой он будет храниться. Раствор должен сохраняться и поступать в бюретку в атмосфере СО2, N2 или На. Для этого пользуются специальной установкой (см. рис. 9). [c.189]
Молибден в шестивалентном состоянии определяют прямым потенциометрическим титрованием растворами хлорида двухвалентного олова, солей трехвалентного титана, солей двухвалентного хрома. Так, при титровании нагретого раствора молибдата раствором хлорида двухвалентного олова в солянокислой среде молибден количественно восстанавливается до Мо (V). Титро- [c.50]
В настоящее время аналитическая химия стремится найти такие методы определения висмута, которые не требовали бы трудоемких процессов разделения, связанных, кроме того, с опасностью потери части висмута. В отдельных случаях это удалось можно, например, указать иа метод потенциометрического титрования висмута раствором соли двухвалентного хрома в присутствии трудноотделимого свинца, а также кадмия. Однако методы отделения продолжают играть исключительную роль в аналитической химии висмута. [c.10]
В точке эквивалентности имеет место резкий скачок потенциала, если титруемый раствор висмута содернуменьшении концентрации кислоты, например, прибавлением умеренных количеств ацетата натрия скачок потенциала увеличивается. Но в присутствии слишком больших количеств ацетата расходуется значительно больший объем раствора соли двухвалентного хрома, чем это соответствует написанному выше уравнению. В этом случае положение скачка потенциала сильно изменяется от титрования li титрованию. [c.261]
В случае титрования шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома при самых различных условиях не наблюдается скачка потенциала, соответствуюш,его образованию четырехвалентного молибдена [510, 825, 1458]. [c.197]
Следует отметить, что при титровании молибдена в среде серной кислоты потенциал всех изучаемых электродов при переходе Мо до Мо > не устанавливается быстро, поэтому вблизи конечной точки нужно выжидать 2—3 мин. после добавления каждой новой порции раствора соли двухвалентного хрома. [c.198]
Известен вариант титрования [1203] комплекса трехвалентного кобальта с комплексоном 111 раствором соли двухвалентного хрома. [c.126]
Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]
Для этого пригоден и раствор мышьяковистокислого натрия, которым определяют хроматы в присутствии ванадатов, так как последние не реагируют с восстановителем. Сильный восстановитель — раствор соли трехвалентного титана — можно применять для определения железа и меди в смеси сначала трехвалентное железо превращается в двухвалентное, а затем восстанавливается медь до одновалентной. Существуют и методы титрования другими сильными восстановителями, например растворами солей двухвалентного хрома и олова и др., хотя работа с такими растворами сопряжена с необходимостью защиты их от действия кислорода воздуха. Раствор хлористого олова восстанавливает шестивалентный молибден до пятивалентного и пятивалентный ванадий до трехвалентного так можно определить оба элемента при совместном присутствии. [c.284]
Потенциометрическое титрование рения основано на восстановлении перрената титрованным раствором соли двухвалентного хрома. Восстановление рения идет по схеме [c.50]
Последовательное титрование трехвалентного железа и шестивалентного молибдена раствором соли двухвалентного хрома или другого восстановителя может привести к удовлетворительным результатам только при их соизмеримых количествах. При определении небольших количеств молибдена в присутствии железа более целесообразно определять молибден по методу Клингера, Штенгеля и Коха [931]. Они определяли молибден в сталях, ферромолибдене, шлаках и рудах путем его восстановления при помощи металлического цинка в среде НС1. а затем довосстановления при помощи раствора СгСЬ и последующего потенциометрического титрования трехвалентного молибдена раствором К2СГ2О7. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка Or la, а второй — окончанию окисления трехвалентного молибдена. [c.200]
Для восстановления кислот ацетиленового и олефинового ряда использовались также соли двухвалентного хрома [737[. Другим методом восстановления тройной связи является присоединение диизобутилалюминийгидрида с последующим разложением аддукта спиртом [784]. [c.73]
Хром взаимодействует с кислотами — соляной и разведенной серной, вытесняя из них водород и образуя соли двухвалентного хрома. Разведенная ННОд на хром не действует, а концентрированная НЫОд и царская водка его пассивируют. [c.169]
Осиовные соли хрома в первую очередь образуются ионами трехвалентного хрома, так как pH гидролиза солей трехвалентных ионов (Ре, N1, Сг) ниже pH гидролиза двухвалентных, но в прикатодной зо1не при бурном выделении водорода pH должно достигать больших значений (порядка 4—5). При этих значениях pH, несомненно, будут образовываться и основные соли двухвалентного хрома. [c.530]
Соляная и разведенная серная кислоты медленно взаимодействуют с хромом с выделением водорода и образованием солей двухвалентного хрома синего цвета, легко окисляемых кислородом воздуха. Разведенная азотная кислота окисляет хром, а концентрированная пассивирует его. С кислородом хром реагирует лишь при температуре красного каления. При достаточном нагревании хром реагирует с галогенами и с такими неметаллами, как 5, N. С, 5 и В. Углеродистое соединение хрома — карбид хрома СгдС, — отличается твердостью и тугоплавкостью (/ л 1890°). Применяется для изготовления особо твердых сплавов. [c.512]
Предварительно готовят раствор соли двухвалентного хрома по методу Бусева [70] и концентрацию его проверяют титрованием стандартным раствором USO4 и НС1 (1 1). Титр раствора USO4 он])Сделяют электролизом. Титрование раствором USO4 проводят в термостатированной ячейке [J80] в атмосфере очищенного азота. Потенциалы измеряют компенсационным методом на потенциометре. В качестве индикаторного электрода служит платиновая пластинка размером 0,2 х 1 см, впаянная в стеклянную трубку, а электродом сравнения — нас. к. э. [c.147]
А. И. Бусев [42, 43] систематически исследовал реакцию менаду трехвалептным висмутом и солями двухвалентного хрома и разработал простой и быстрый нотенциометрический метод определения висмута в чистых растворах и в растворах, содержащих свинец и кадмий. Реакция протекает строго стехиометрически ио уравнению [c.261]
Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]
Дегалогенирование 1,2-дигалогеналканов и 1,2-дигалогенциК лоалканов. Действием цинка или иодида натрия в метаноле (Мульдерс, 1963 г.), солей двухвалентного хрома (Аллен, 1960 г.) или тиосульфата натрия в диметилсульфоксиде (Ибне-Рас, 1973 г.) 1,2-дибромиды могут быть превращены в алкены (циклоалкены), например [c.223]
Обзор по восстановлению солями двухвалентного хрома, главным образом хлоридом и ацетатом, опубликован Хансоном и Пре-музиком [1]. [c.335]
Другой механизм реакций окисления—восстановления включает перенос атома или группы атомов между окислителем и восстановителем. Наглядным примером может служить перенос атома кислорода между оксианионами. При использовании кислорода О было показано [1], что перенос атома кислорода имеет место между сульфит-ионами и ионами гипохлорита, хлорита, хлората или бромата. Таубе [5] в своих опытах продемонстрировал перенос атомов хлора от различных комплексов-окислителей типа РеСР+-Сг + при окислении солей двухвалентного хрома такой перенос возможен, так как комплекс, содержащий трехвалентный хром, после переноса обнаруживает присутствие хлора или других ионов [6]. Перенос атома водорода между двумя акво-ионами можно рассматривать как перенос электрона Хадис и Додсон [7] показали, что скорость переноса электрона между изотопсодержащими ионами в различных состояниях окисления часто больше в воде, чем в окиси дейтерия они предложили следующий механизм [c.87]
Иногда амперометрический метод позволяет проводить поел е-довательное титрование смеси двух компонентов. Так, например, проводят последовательное а перометрическое титрование смеси и Мо раствором соли двухвалентного хрома при потенциале вращающегося платинового микроэлектрода, равном 0,36 в [40]. При титровании получается кривая с двумя точками перегиба (рис. 63). Участок АВ отвечает восстановлению Мп до Мп , ВС — восстановлению Мо до Мо и СЛ — окислению Сг до Сг . В и С являются соответствующими точками эквивалентности. [c.135]
Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108]
chem21.info
Соединения двухвалентного хрома
Химия 
Соединения двухвалентного хрома
просмотров - 63
Соединения хрома
Получение
Хром и его соединения
Химические свойства
Физические свойства
Свойства элементов подгруппы хрома
Подгруппа хрома - побочная подгруппа VI группы
ПОДГРУППА ХРОМА
| Атомный номер | Название | Электронная конфигурация | r г/см3 | t°пл. °C | t°кип. °C | ЭО | Атомный радиус, нм | Степень окисления |
| Хром Cr | [Ar] 3d54s1 | 7,2 | 1,56 | 0,125 | +1,+2,+3, +4,+5,+6 | |||
| Молибден Mo | [Kr] 4d55s1 | 10,2 | 1,3 | 0,135 | +1,+2,+3, +4,+5,+6 | |||
| Вольфрам W | [Xe] 4f145d46s2 | 19,3 | 1,4 | 0,141 | +1,+2,+3, +4,+5,+6 |
Блестящие, сероватого цвета металлы. С увеличением атомного номера растут температуры плавления и кипения.
Вольфрам - самый тугоплавкий из известных металлов.
В ряду Cr – Mo – W химическая активность падает.
С увеличением степени окисления элементов у их оксидов и гидроксидов законо-мерно происходит ослабление базовых свойств и усиление кислотных. Высшим оксидам RO3 соответствуют кислоты h3RO4.
В том же направлении происходит усиление окислительных свойств соединений.
1. Алюминотермия: Cr2O3 + 2Al ® Al2O3 + 2Cr
2. Восстановлением оксидов оксидом углерода (II).
3. Электролизом водных растворов соединений хрома.
При обычных условиях хром реагирует только со фтором. При высоких температурах (выше 600°C) взаимодействует с кислородом, галогенами, азотом, кремнием, бором, серой, фосфором.
4Cr + 3O2 –t°® 2Cr2O3
2Cr + 3Cl2 –t°® 2CrCl3
2Cr + N2 –t°® 2CrN
2Cr + 3S –t°® Cr2S3
В раскалённом состоянии реагирует с парами воды:
2Cr + 3h3O « Cr2O3 + 3h3
Хром растворяется в разбавленных сильных кислотах (HCl, h3SO4)
В отсутствии воздуха образуются соли Cr2+, а на воздухе – соли Cr3+.
Cr + 2HCl ® CrCl2 + h3
2Cr + 6HCl + O2 ® 2CrCl3 + 2h3O + h3
Наличие защитной окисной плёнки на поверхности металла объясняет его пассив-ность по отношению к концентрированным растворам кислот – окислителей.
Оксид хрома (II) и гидроксид хрома (II) имеют основной характер.
Cr(OH)2 + 2HCl ® CrCl2 + 2h3O
Соединения хрома (II) - сильные восстановители; переходят в соединения хрома (III) под действием кислорода воздуха.
2CrCl2 + 2HCl ® 2CrCl3 + h3
4Cr(OH)2 + O2 + 2h3O ® 4Cr(OH)3
Соединения трёхвалентного хрома
Оксид хрома (III) Cr2O3 – зелёный, нерастворимый в воде порошок. Может быть получен при прокаливании гидроксида хрома (III) или дихроматов калия и аммония:
2Cr(OH)3 –t°® Cr2O3 + 3h3O
4K2Cr2O7 –t°® 2Cr2O3 + 4K2CrO4 + 3O2
(Nh5)2Cr2O7 –t°® Cr2O3 + N2+ 4h3O
Амфотерный оксид. При сплавлении Cr2O3 со щелочами, содой и кислыми солями получаются соединения хрома со степенью окисления (+3):
Cr2O3 + 2NaOH ® 2NaCrO2 + h3O
Cr2O3 + Na2CO3 ® 2NaCrO2 + CO2
Cr2O3 + 6KHSO4 ® Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3h3O
При сплавлении со смесью щёлочи и окислителя получают соединения хрома в степени окисления (+6):
2Cr2O3 + 4KOH + KClO3 ® 2K2Cr2O7(дихромат калия) + KCl + 2h3O
Гидроксид хрома (III) Cr(OH)3 - нерастворимое в воде вещество зелёного цвета.
Cr2(SO4)3 + 6NaOH ® 2Cr(OH)3¯ + 3Na2SO4
Обладает амфотерными свойствами - растворяется как в кислотах, так и в щелочах:
2Cr(OH)3 + 3h3SO4 ® Cr2(SO4)3 + 6h3O
Cr(OH)3 + KOH ® K[Cr(OH)4]
(или, упрощая, Cr(OH)3 + KOH ® KCrO2(хромат калия) + 2h3O)
Соли хрома (III) имеют фиолетовую или тёмно-зелёную окраску. По химическим свойствам напоминают бесцветные соли алюминия.
Соединения Cr (III) могут проявлять и окислительные, и восстановительные свойства:
Zn + 2Cr+3Cl3 ® 2Cr+2Cl2 + ZnCl2
2Cr+3Cl3 + 16NaOH + 3Br2 ® 6NaBr + 6NaCl + 8h3O + 2Na2Cr+6O4
Читайте также
Соединения хрома Получение Хром и его соединения Химические свойства Физические свойства Свойства элементов подгруппы хрома Подгруппа хрома - побочная подгруппа VI группы ПОДГРУППА ХРОМА Атомный номер Название Электронная... [читать подробенее]
oplib.ru
