Справочник химика 21. Хром валентность

Хром низшие валентности - Справочник химика 21

Изменение характера кривой, приведенной на рис. 153, после точки, соответствующей хрому, можно интерпретировать таким образом, что в серии металлов от хрома до никеля для металлической валентности сохраняется максимальное значение 6. Интересно, что в случае хрома металлическая валентность 6 соответствует окислительному числу 6-Ь, характерному для хроматов и бихроматов, а не более низкому окислительному [c.403] Современный процесс хромирования характерен низким выходом по току, который обычно составляет 10— 13%. Ускорение процесса хромирования, наряду с получением беспористых покрытий хрома, является весьма актуальной задачей. Решение этих задач принципиально возможно двумя путями применением для электролиза соединений хрома низшей валентности и увеличением выхода по току при электролизе шестивалентных соединений. Следует отметить в связи с первым направлением большое число исследований по электролизу растворов сульфата хрома, в частности работы японского исследователя Иоси-да с сотрудниками [8], который опубликовал большую серию сообщений, касающихся процесса хромирования в крепких растворах, содержащих сульфат аммония, мочевину и сульфат хрома. В результате этих исследований по казано, что выход по току достигает 7—9% в расчете на трехвалентный хром. [c.63]

При взаимодействии сероводорода или тиоэфира с окислом металла происходит не только превращение его в сульфид металла, но и одновременное восстановление, так как сероводород и тиоэфир — сильные восстановители (потенциалы ионизации соответственно 10,5 и 8,6 эВ) [520]. Так, в окиснохромовых катализаторах, содержащих Сг + и Сг +, после такой обработки остается только хром более низкой валентности. Однако эти катализаторы активны в циклизации. То, что ионы Сг не ответственны за активность катализатора циклизации, дополнительно показано [570] опытами по сопоставлению активности алюмохромового катализатора (содержание хрома 5,2 вес. %) и изменений спектров ЭПР в ходе реакции (табл. 67, рис. 87). [c.180]

Элементы побочной подгруппы VI группы хром, молибден и вольфрам в своих характерных соединениях шестивалентны, однако они могут иметь и более низкую валентность. Самой большой склонностью к образованию соединений в низких степенях окисления обладает самый легкий элемент подгруппы (явление, наблюдаемое во всех подгруппах). Так, в кислых растворах наиболее устойчив трехвалентный хром, однако в щелочных растворах он довольно легко окисляется до шестивалентного. У молибдена и вольфрама наиболее устойчивыми состояниями являются шестивалентные. [c.642]

Механизм полимеризации и природа активного центра. В качестве катализаторов полимеризации олефинов наибольшее распространение получили окислы ванадия, молибдена, вольфрама, нанесенные на окись алюминия 57], и окись хрома, нанесенная на окись кремния или окись алюминия 158, 59]. Существенное отличие окиси хрома как катализатора полимеризации олефинов от других окислов металлов заключается в том, что валентность хрома в исходном катализаторе должна быть максимальной. В активных центрах катализатора возможна более низкая валентность хрома (+3). Было показано [60, 61], что в этих системах ограничение роста молекулярной цепи происходит путем передачи цепи на мономер и спонтанного переноса. [c.505]

Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа,, или 1000—3500 кгс/см ) протекает при 200—300°С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см ) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]

После хрома такого повышения прочности связи не наблюдается. Вместо этого прочность, твердость и другие свойства переходных металлов остаются по существу постоянными для пяти элементов — хрома, марганца, железа, кобальта и никеля такое положение вполне согласуется с небольшим изменением их условной идеальной плотности,, показанным на рис. 17.3. (Низкое значение для марганца связано с необычной кристаллической структурой этого металла подобной структуры не имеет ни один другой элемент.) Таким образом, можно сделать вывод, что металлическая валентность более не возрастает, а остается для этих элементов равной шести. Затем после никеля металлическая валентность вновь уменьшается в последовательности медь, цинк, галлий и германий, как это показывает быстрое уменьшение идеальной плотности (см. рис. 17.3) и соответствующее снижение значений твердости, температуры плавления и других свойств. [c.494]

Этот метод полимеризации осуществляется при контактировании этилена с катализаторами — окисями шестивалентных металлов (окиси хрома, вольфрама, молибдена) на носителе, состоящем из окиси алюминия и двуокиси кремния, под низким давлением [26]. Активация обусловлена изменением валентности, когда освобождаются ионы, инициирующие реакцию. [c.325]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

Влияние катализаторов. Прибавление некоторых веществ к электролиту часто приводит к увеличению выхода по току при восстановлении. Такого рода катализаторы относятся в основном к двум типам. К первому типу относятся соли металлов с высоким водородным перенапряжением, например соли цинка, олова или ртути. В процессе электролиза эти металлы отлагаются на катоде, повышая таким образом его перенапряжение. Ко второму типу относятся ионы металлов, способных существовать в двух степенях окисления, например титан, ванадий, хром, железо и церий. Эти вещества иногда условно называются переносчиками водорода. Механизм их действия, повидимому, следующий. Ион-переносчик в более высокой степени валентности, например Т1++ , восстанавливается у катода до более низкой степени, например Т1+++ последний, будучи мощным восстановительным агентом, вступает в реакцию с веществом, находящимся в растворе, окисляясь при этом до первоначального состояния. Получающиеся при этом ионы снова катодно восстанавливаются, и процесс идет непрерывно, причем для этой цели достаточно совсем небольшого количества переносчика. [c.678]

У кобальта и иридия, возможно, проявление главной валентности, равной трем, обусловлено образованием пар за счет двух неспаренных -электронов и одного s-электрона внешнего уровня . Для проявления побочной валентности используются три наружные р-ячейки с последующей гибридизацией ( sp ). Что касается атома хрома, то при проявлении валентности, равной шести, он использует для образования простых или двойных связей все шесть непарных электронов. При проявлении более низких значений главной валентности (например, равной трем), естественно, используется только часть непарных электронов. Судя по свойствам комплексных производных трехвалентного хрома, и в данном случае вероятно образование связей sp . [c.301]

Прямые красители хотя и применяются для крашения изделий из полиамидных волокон, но не обладают заметными преимуществами по сравнению с кислотными красителями. Большой интерес для крашения полиамидных волокон представляют металлосодержащие анионные комплексы, свободные от сульфогрупп (1 2). Эти красители позволяют получать окраски выдающейся прочности к действию света и мокрых обработок. Крашение ими производят из нейтральной или содержащей аммонийные соли ванны с добавкой выравнивающих веществ. Для крашения полиамидного волокна и штапельной пряжи иногда нрименяют кислотно-протравные красители. Красят ими так же, как и кислотными красителями. Последующее же хромирование проводят в р-ре муравьиной к-ты с добавкой тиосульфата натрия для перевода хрома в 3-валентное состояние. Основные красители, в связи с их низкой светопрочностью, для крашения полиамидных волокон не реко.мендуются. Также почти не применяют для крашения и кубовые красители, к-рые на этом волокне не дают светопрочных окрасок. Однако водорастворимые препараты кубовых красителей — кубозоли — используют несколько шире. В этом случае сначала материал пропитывают р-ром кубозоля в присутствии уксусной к-ты и сульфата аммония, а затем окраску проявляют в растворе серной к-ты и хромпика. [c.391]

Высококрнсталлические полимеры проииленоксида были получены Камбара, Хатано и Сакагучи [371] с комплексными катализаторами, содержащими переходные металлы с низкой валентностью. Наилучшими среди исследованных катализаторов оказались ацетилацетонаты кобальта, хрома, ванадия и титана в сочетании с триэтилалюминием. [c.81]

Однако рассмотренный механизм не позволяет объяснить активность окиси тория и окиси циркония в реакциях циклизации, так как практически отсутствуют данные, свидетельствующие о существовании окхгслов этих элементов с более низкой валентностью. В частности, нет никаких оснований считать, что в условиях реакции (450—550°) окислы тория или циркония могут восстанавливаться водородом или углеводородами. Четырех-валентпые иона торня и циркония имеют электронные оболочки инертных газов, и в этом с.лучае взаимодействие непарных электронов с электронами двойных связей олефинов невозможно. Правда, активность окисп тория значительно ниже, чем окиси хрома или молибдена (температура реакции для ТЬОз 555° против 475° для окиси хрома и окисп молибдена — см. табл. 7), а активность окиси циркония, хотя она п ниже, чем окиси хрома, по порядку величины вполне сравнима с последней. [c.293]

Топчиев, Кренцель, Перельман [40] обсуждают механизм реакции полимеризации олефинов на окисных катализаторах, в качестве которых применяются главным образом окислы металлов переменной валентности V— VIII групп периодической системы на носителях (алюмосиликаты или окись алюминия).Алюмосиликаты оказывают сами каталитическое действие, аналогичное действию серной, фосфорной и других сильных кислот. Существенную роль играет валентность металла в окисле. Окислы хрома, молибдена, вольфрама, урана имеют несколько степеней окисления. В высших окислах металлические ионы не содержат непарных электронов, характерных для более низкой валентности. Такие окислы металлов с незаполненной электронной оболочкой являются электронными акцепторами, что, по-видимому, способствует повышению их эффективности. Электроны, отданные катализатору, возвращаются в процессе полимеризации, результатом чего является понижение энергии системы в целом [c.181]

Оценить долю каждой из реакций по приведенным авторами [ ] данным (выходу продуктов и их изотопному составу) затруднительно, поскольку изотопный состав продуктов реакции (олефинов и водорода) меняется из-за протекания реакции изомеризации. Следует также иметь в виду, что хром в низком валентном состоянии при гидролизе может вызывать образование водорода. В какой мере это учитывалось авторами, неизвестно. Поэтому для приблизительной оценки мы исходили из данных для соотношений алканы/алкены (70 30) и тридейтероалканы/дидейтероалканы ( 1 5), а также по выходу водорода (характеризуюш ему образование гидрида хрома), полученных при 20° и малой продолжительности реакции распада (полчаса). Результаты представлены в табл. П-6. [c.48]

Выше yHie обращалось внимание на роль валентности металла в окисле. Окислы хрома, молибдена, вольфрама, урана имеют несколько степеней окисления. В высших окислах этих металлов (валентность) металлические ионы не содержат непарных электронов, характерных для более низкой валентности. Таи ие окислы металлов с незаполненной электронной оболочкой являются электронными акцепторами, что, по-видимому, способствует повышению их эффективности. Можно допустить [71], что поверхность окиснохромового катализатора, действуя как электронный резервуар, оттягивает связующие электроны из адсорбированной молекулы на незаполненные орбиты катализатора (например, на d-уровни переходных элементов V — VIII групп) и в то же время способна отдавать электроны. ]1рирода хромового катализатора неизвестна, но, вероятно, окись хрома построена или по типу шпинелей, где ионы 0 расположены в плотной кубической упаковке и образуют тетраэдрические пустоты, или по типу структуры НеОз, которая образует плотную кубическую упаковку с ионами металла на углах и с анионами в середине ребра. Атомы хрома намного более доступны на поверхности, чем восстановленные ионы в слоистых структурах. [c.36]

При переходе слева направо от одного элемента к другому, т. е. с увеличением порядкового номера, наблюдается медленное изменение химических свойств — уменьшение металлических и нарастание кислотных свойств. Малое часло электронов во внешнем энергетическом уровне и низкий ионизационный потенциал обусловливают металлические свойства этих элементов и их соединений с низкой валентностью. Таким образом, свойства простых веществ и свойства соединении двух-и трехвалентных хрома, молибдена, вольфрама резко отличаются от свойств халькогенов и их соединений с низшей валентностью. [c.241]

Для удаления окалины детали просто, погружают в расплавленный едкий натр, содержащий около 2% гидрида натрия, при температуре 350—370° С гидрид может быть приготовлен на месте на вспомогательной установке непосредственным соединением металлического натрия и водорода в практических условиях вместо водорода может быть более удобно применять рас- щепленный аммиак (стр. 77). Приставшая к поверхности стали окалина восстанавливается до металла в виде легко отстающего порошка или чешуек продукты восстановления могут содержать окисел хрома более низкой валентности). Процесс восстановления протекает быстро и в некоторых случаях заканчивается в течение одной минуты, после того, как деталь достигла температуры ванны. В соответствующее время деталь удаляют, дают стечь расплаву и затем ее охлаждают в холодной воде, так что выделяющийся пар удаляет большинство рыхлых продуктов восстановления, хотя для их полного удаления может потребоваться струя воды высокого давления. Нередко за этим следует погружение в фосфорнук> кислоту. [c.381]

Общим для алюмохромовых катализаторов является то, что в первые минуты дегидрирования они, как правило, имеют более низкую активность, чем в последующие [20, 21]. Это связано с восстановлением хрома. Отмечалось изменение валентности хромл при переходе из окислительной среды в восстановительную и наоборот и наличие избыточного кислорода в хромовых катализаторах [22—24]. [c.654]

В качестве носителей можно применять окись крем ния, алюмосиликаты, активированную окись алюминия окись циркония или германия. Катализатор максималь ной активности и низкой стоимости получается при ис пользовании в качестве носителя силикагеля или алюмо силиката с небольшим содержанием окиси алюминия После термической активации на поверхности нанесен ных окиснохромовых катализаторов содержатся окисль хрома как 6-валентного, так и 5- и 3-валентного, тогдг как в создании АЦ участвует только Сг + [51 52, с. 3 и 76], [c.40]

Если общее содержание хрома в катализаторе высоко, то доля Сг + будет низкой. Однако активной является лишь та часть Сг +, которая взаимодействует с поверхностью носителя именно этот Сг + участвует i образовании АЦ. Остальная часть 6-валентного хроыг при активации с удалением влаги (при высоких температурах в токе сухого воздуха) превращается в неактивную фазу СГ2О3. [c.42]

Хром находится в 6-й группе, в его электронной оболочке на два электрона больше, чем у титана. В основном состоянии атом хрома содержит две полузаполненные оболочки [Аг]3( 4з с шестью неспаренными электронами. Благодаря наличию шести валентных электронов и не очень высокой электроотрицательности хрома (1,6) химия его очень богата и разнообразна он проявляет все степени окисления от -2 до -Ьб. Как и в случае титана, самые низкие степени окисления (-2, -1,0 и -Ы) проявляются только в комплексных соединениях с л-акцепторными лигандами, например в карбониле Сг(СО)в. Наиболее характерна для хрома степень окисления -ЬЗ и, соответственно, электронная конфигурация иона В природе хром встречается в основном в виде соединений Сг(Ш), например хромистого железняка ГеО СГ2О3, правда на Урале встречается красная свинцовая руда РЬСгО , в которой хром находится в степени окисления -Ьб, характеризуюш ейся выраженными окислительными свойствами. [c.347]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

При изменении температуры количественные соотношения между различными степенями окисления могут значительно меняться, причем при этом имеет значение скорость, с которой идут отдельные процессы, а также их тепловой коэффициент. Так, хром при более низких температурах дает высшие формы валентности Сг +, а при высоких температурах — двухвалентные ионы Сг2+. Вообще говоря, при всех температурах образуются все степени окисления, и можно лишь считать, что при каждой температуре некоторые степени окисления в большей или меньшей степени преобладают по сравнению с остальными. Действительно, при сравнении количества перешедшего в раствор хрома с показаниями кулометра, Кюсснер получал средние величины валентности растворяющегося хрома, не соответствующие какой-либо определенной степени окисления, как видно из табл. 43. [c.365]

Бриджес и др. [184] анализировали состав новерхности серии катализаторов из окисей хрома и алюминия, исследуя относительную способность этих катализаторов хемосорбировать кислород и окись углерода при низких температурах. Результаты, полученные этими исследователями, показали, что количество кислорода, хемосорбированного при — 195°, может вполне закономерно характеризовать долю поверхности смешанного окиспого катализатора, которую занимает окись хрома. В соответствии с более ранней работой Эйшенса и Селвуда [186], использовавших в своих исследованиях измерения магнитной восприимчивости (см. разд. 3.3.4), Бриджес и др. [184] пришли к выводу, что при низких концентрациях окиси хрома ( смешанном окисле) ионы хрома диспергированы по поверхности катализатора и имеют валентное состояние 4 + или 5- -. При этом доля общей поверхности, занятая окисью хрома (а следовательно, доля новерхности, доступная для хемосорбции кислорода при низкой температуре) постепенно увеличивается от нуля до 8% по мере увеличения весового содержания хрома в катализаторе до 2%. [c.94]

Синтез полиолефинов при низком давлении осуществляется в присутствии катализаторов — металлорганических соединений (например, алкилалюминия или галогеналкилалюминия) и солей тяжелых металлов переменной валентности (например, четыреххлористого титана), в среде органического растворителя. При среднем давлении реакция полимеризации олефинов проводится в присутствии окиси хрома, нанесенной на активный алюмосиликат, в среде разбавителя. [c.168]

Растения. Действие солей окиси хрома на растения выражается в общем искривлении растений и постепенном отмирании хлорофильной части. 3-валентные соединения хрома имеют, однако, значительно меньшую токсичность, чем соединения хромовой кислоты. При опытах с песчаной культурой с возрастающими концентрациями хрома [от 10 до 10 мг Сгз (804)3 ] > данным Шаррера и Шроппа (S harrer и S hropp) [33], овес и рожь были повреждены лишь при концентрации 100 лег Сг, более низкие концентрации хрома оказывали на урожай большей частью благоприятное влияние. Пшеница и кукуруза ведут себя таким же образом, в то время как ячмень и горох гораздо чувствительнее по отношению к хрому. При концентрации i мг/л Ст большей частью достигается увеличение веса ростков и веса корней кукурузы. Более высокие концентрации причиняют очень большой вред росту растений и урожаю. [c.623]

При низких температурах электронный обмен уменьшается, но даже при 4,2° К частоты обмена еще достаточно велики, и в образцах, содержащих хром, вервеевского перехода не наблюдается. Наличие ионов Сг + в В-узлах, по-видимому, препятствует образованию кристаллической структуры с упорядоченной валентностью, при которой выделяется свободная энергия, необходимая для перехода от кубической к ромбической симметрии. [c.24]

Исследование А. Т. Ваграмяна и Д. Н. Усачева и показало, что в случае злектроосаждения хрома процесс осложняется наличием пленки на поверхности электрода. Согласно развитому в работе представлению [39], восстановление ионов хрома происходит не из ионов раствора, а непосредственно из продуктов пленки, образующейся в процессе электролиза на поверхности катода. В состав этой пленки входят хромат-ионы и продукты их неполного восстановления, кроме того,— некоторое количество чужеродных анионов, без которых выделения металла не происходит. Д. Н. Усачевым и А. Т. Ваграмяном было предположено, что металлы, которые входят в пленку в виде сложных анионов и являются ее составной частью, могут разряжаться наряду с ионами хрома. Исследование показало, что действительно при введении в раствор хромовой кислоты марганца в виде КМПО4 на катоде осаждается сплав марганец —хром, содержащий при определенных условиях электролиза (температура, плотность тока, концентрация) 15% Мп и 85% Сг. При изменении условий электролиза состав сплава меняется. Следует отметить, что при введении в хромовый электролит марганца не в виде аниона, а в виде катиона М.п + на катоде осаждается лишь хром, а марганец в осадке не обнаруживается. Это совершенно необычное, аномальное явление для электрохимии, когда в одинаковых условиях электролиза ион более высокой валентности восстанавливается до металла, а более низкой — не восстанавливается. [c.194]

chem21.info

Хром высшие валентности бихромат - Справочник химика 21

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494] Окислительный потенциал системы Се Се + в серной кислоте равняется 1,44 в. Такой высокий окислительный потенциал позволяет применять соли церия в качестве окислителя так же широко, как применяют растворы бихромата, ванадата и перманганата. Четырехвалентный церий в окислительных реакциях имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатом и бихроматом. При восстановлении перманганата и бихромата образуются нестойкие вещества, в которых ионы марганца и хрома имеют промежуточные состояния валентности и косвенно могут изменять направление реакции. [c.43]

В присутствии неорганических анионов, обладающих окислительными свойствами, появляются иногда в растворах, а также в защитных пленках, ионы низшей валентности (например, Сг ). Последнее как будто противоречит тому, что было сказано выше о невозможности восстановления на железе в нейтральных средах ионов хромата или бихромата на самом же деле здесь никакого противоречия нет. В начальный момент соприкосновения железа с электролитом происходит восстановление некоторого количества анионов хромата (реакция идет с очень малой скоростью) однако как только на поверхности железа образуется пленка из гидратов окиси хрома и железа, дальнейшее восстановление ионов хромата прекращается из-за высокого перенапряжения процесса. [c.57]

После термической активации в окиснохромовых катализаторах обнаружены соединения, соответствующие различной степени окисления хрома — от Сг + до Сг [63]. Доля хрома в различных валентных состояниях на поверхности зависит от типа носителя, общего содержания хрома и от условий активации. Б восстановленных водородом или окисью углерода катализаторах обнаружены соединения двухвалентного хрома. Однако даже при высоких степенях термического восстановления значительная часть поверхностного хррма находится в шестивалентном состоянии, вероятно, в виде хроматов и бихроматов алюм иния. Эти соли образуются при взаимодействии хромовой кислоты с гидроксильными группами носителя [63] [c.21]

Парамагнитные ионы, участвующие в реакции окисления—восстановления, изменяют свои магнитные свойства. Они могут переходить в диамагнитное состояние (полная потеря парамагнетизма) либо превращаться в ионы со значительно меньщей эффективностью влияния на магнитную релаксацию ядер. Так, например, окисление ионов Со + до Со +, Мп + до МпОГ и т. п. связано с потерей парамагнетизма. В других случаях изменение валентности приводит как к увеличению, так и к уменьще-нию коэффициента релаксационной эффективности. Например, ионы Ре2+ и Ре +, Сг2+ и Сг +, Мо + и Мо + и др. обладают магнетизмом, но эффективность их влияния на релаксацию магнитных ядер различна. Таким образом, при переходе из одного валентного состояния в другое коэффициенты релаксационной эффективности парамагнитных частиц изменяются, что вызывает резкое изменение скорости релаксации ядер. Возможны случаи, когда при окислительно-восстановительных реакциях образуются ионы с большими коэффициентами релаксационной эффективности, чем вступившие в реакцию. Примером может служить окисление ионов железа (П) раствором перманганата или бихромата калия, в результате чего образуются ионы железа (П1), марганца (П) и хрома (П1), обладающие высокой эффективностью влияния на времена релаксации протонов. После точки эквивалентности скорость магнитной релаксации протонов в приведенном примере остается постоянной при титровании перманганатом или несколько возрастает вследствие небольшого парамагнетизма бихромат-иона. Вид кривых титрования для данных реакций представлен на рис. 4.10. [c.119]

chem21.info

Полное описание, свойства и функции. Показания и противопоказания к применению

Хром - это металл, который был открыт и описан нашими соотечественниками. Он имеет бело-голубоватый цвет и высокую степень твердости. Последнее сделало его часто применяемым материалом в технике, микроэлектронике, авиакосмической промышленности. Так как хром встречается в природе, несложно догадаться, что в живых организмах он тоже присутствует.

Более того, наличие и достаточные дозировки хрома в организме необходимы для оптимального протекания многих физиологических процессов.

О значении, источниках поступления хрома и многом другом расскажет эта статья.

Содержание хрома в продуктах (на 100г)

Морская рыба 80-90 мкгРечная рыба 40-55 мкгГовядина 30 мкгСвекла 20 мкгПерловая крупа 13 мкгКурица 10 мкг

Что собой представляет хром?

В свободном виде хром всоставе продуктов и живых тканей не содержится. Он представлен различными соединениями, в которых этот металл имеет различную валентность. В организме человека хром накапливается в головном мозге, надпочечниках, мышечной ткани, костях, легких, хрящах. Всего в теле человека сосредоточено 0,4-6 миллиграммов этого элемента.

Продукты питания, богатые хромом

Хромом богаты такие продукты питания как овощи и фрукты, грибы и бобовые, злаки и лекарственные растения.

Растительная пища - прекрасные источники его поступления.

Кроме того, есть хром и в составе животных продуктов - в мясе, печени, самых разных морепродуктах.

Присутствует он в молоке, сыре, дрожжах, крупах.

Суточная потребность в хроме

В сутки человеку требуется от 0,2 до 0,25 мг (по другим источникам, от 50 до 250 мкг) элемента хрома. Поступление может быть и более интенсивным (в разумных пределах). Специалисты говорят о таком понятии как индивидуальная потребность в хроме. Некоторым людям достаточно минимальных дозировок хрома, другим требуются достаточно значительные его количества. Разница может быть трех-, пяти-, даже десятикратной!

Увеличение потребности в хроме

Повышению потребности в хроме способствуют нервные и физические нагрузки, заболевания, частое потребление углеводов. Иногда при повышенной потребности в минерале возникает потребность в дополнительном применении хрома.

Усвоение хрома из пищи

Усвоение этого важного элемента происходит в тонком кишечнике. Всасыванию подвергается лишь небольшая доля поступившего хрома - порядка 0,5-1%. При насыщенном хромом рационе ограниченная усвояемость минерала не наносит вреда.

Биологическая роль хрома

Функции хрома:

• Улучшает усвоение глюкозы клетками и тканями, повышая эффективность работы инсулина. Это способствует предупреждению развития сахарного диабета, а также улучшает состояние людей с уже развившимся заболеванием.• Уменьшает чувство голода, регулируя аппетит. На этом основании органические соединения хрома часто рекомендуют в качестве средств для снижения веса и добавляют в БАДы для похудения.• Является составной частью ферментов, регулирующих тканевое дыхание. • Принимает участие в синтезе аминокислот и белка в организме.• Играет важную роль в обмене жиров. • Стабилизирует уровень артериального давления.• Улучшает работу нервной системы. Способствует повышению настроения, исчезновению депрессивных, тревожных расстройств.• Повышает работоспособность. • Участвует в образовании молекул ДНК, РНК.• Снижает содержание в крови холестерина, что защищает сосуды и сердце от атеросклероза (образования жировых бляшек в стенках артерий).• Уменьшает вредное воздействие негативных внешних факторов на организм.

Признаки нехватки хрома

При недостатке хрома в организме возможно появление расстройств со стороны самых разных органов. У детей прежде всего становится заметно замедление роста.

У людей любого возраста появляются нарушения памяти. Депрессивные расстройства, повышение сахара и холестерина в крови, повышение массы тела, головная боль, нарушения сна, тревога, слабость, нарушения чувствительности.

У людей с хроническим недостатком хрома быстрее прогрессируют заболевания сердца, возникает риск бесплодия.

Признаки избытка хрома

Токсические дозы хрома бывают разными. Это зависит от валентности элемента в веществе, попадающем в организм. Трехвалентный хром менее вредный при избытке, шестивалентный - более.

При умеренном избытке хрома в организме возникают склонность к аллергическим реакциям, расстройства работы печени и почек. Кроме того, тут тоже есть особенности в зависимости от валентности элемента. Трехвалентный хром прежде всего раздражает желудок, отсюда - вероятность появления тошноты, рвоты, болей в животе. Шестивалентный хром опаснее, он проникает в организм и оказывает негативное влияние на обмен веществ. Также он относится к канцерогенам, при продолжительном контакте с таким хромом повышается риск онкологических заболеваний легких.

При серьезной передозировке 6-валентного хрома возникают следующие симптомы: «падает» иммунитет, нарушается действие тканевых ферментов, тяжело страдает печень, сердце, могут образовываться язвы в желудке и кишечнике, появляются участки уплотнения в легких, что нарушает дыхание.

Конечно же, такие серьезные нарушения со стороны здоровья не могут возникнуть как следствие применения хрома в составе БАДов или его употребления с пищей. Подобное случается при вдыхании загрязненного воздуха, проглатывании токсичных веществ с содержанием хрома, контакте с ядовитыми соединениями на производстве.

Иногда, в редких случаях, избыток минерала бывает обусловлен питанием, в котором отсутствуют железо и цинк. В таких случаях хром усиленно всасывается из пищи, что гипотетически способно создать предпосылки для его «передозировки».

Факторы, влияющие на содержание в продуктах хрома

Содержание хрома в продуктах в наибольшей степени зависит от его присутствия в почве и воде. Кулинарная обработка почти не изменяет его содержание в пище. При промышленном загрязнении областей выращивания и обработки продукции в пище может возрастать количество вредных соединений хрома.

Почему возникает дефицит хрома

Встречается он достаточно редко. Причинами могут быть длительный скудный рацион, продолжительные заболевания, избыток углеводов в питании, сильные физические нагрузки и стрессы. Вероятно развитие дефицита хрома при долгом приеме кальция.

Хром: цена и продажа

Хотите предупредить дефицит хрома? Тогда Вам нужна хорошая витаминно-минеральная или минеральная добавка с содержанием хрома. Купить ее можно у нас. А может, Вы желаете похудеть и ищете препараты с пиколинатом хрома? Тоже обращайтесь к нам, в нашем каталоге доступны отличные минералы Хрома по лучшей цене!

Определившись с выбором, добавьте понравившийся препарат в корзину либо позвоните нам по телефону. Мы обеспечим Вам скорейшую доставку в любой город России!

Для регионов действует бесплатный номер 8 800 550-52-96.

www.transferfaktory.ru

Хром перевод валентного - Справочник химика 21

К другой группе окислителей или восстановителей принадлежат реактивы, которые переводят металлы в окрашенные соединения. Например, персульфаты при 100° в присутствии небольшого количества серебра в качестве катализатора окисляют марганец, хром и церии до их сильно окрашенных высших валентных состояний. Хлорид олова (II) является хорошим реактивом для определения золота, теллура, платины и родия, которые восстанавливаются до свободного металла или низшей валентности в сочетании с другими реактивами его используют для определения разных металлов, как это указано выше. [c.133] В ходе анализа сначала определяется содержание естд-валентного хрома, а затем С г переводится в Сч путем окисления персульфатом аммония в кислой среде и определяется общее содержание хрома. По разности содержания общего и шестивалентного хрома определ5иот количество трехвалентного. Чувствительность метода — 0,005 мг/л. [c.9]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

О до 6+. Практическое значение имеют соединения с 2-, 3- и 6-валентным хромом, наиболее устойчивы трехвалентные соединения. Хром реагирует с безводными галогенами. При комнатной температуре на хром не действуют дымящая азотная кислота и царская водка. При 600—700 С он реагирует с парами серы, образуя сульфиды Иногда для перевода хрома из золы в раствор приходится сплавлять пробу с плавнем. [c.274]

На основании опытных данных установлено, что ионы железа (П) действуют как восстановитель, в связи с чем отпадает необходимость применять бисульфит натрия для перевода шести-валентного хрома в трехвалентный. [c.61]

Кулонометрическое титрование миллиграммовых количеств Сг +, и Мо +, а также смесей V2 и Т1 + и и Мо + электрогенерированным Fe + проводят с биамперометрической индикацией конечной точки, а при определении в присутствии Сг2+ применяют капельный ртутный электрод с налагаемым напряжением 750 мв [479]. Определяемые элементы, присутствующие в пробе в высших валентных состояниях, перед проведением титрования переводят в низшие валентные состояния путем восстановления амальгамой" цинка (V(V), r(VI)) или двухвалентным хромом (Mo(V)). Окисление определяемых ионов в процессе титрования происходит не только с участием электрогенерированного Fe +, но и непосредственно на рабочем электроде, причем этот процесс идет в довольно заметной степени. Так, прямое окисление и Сг +достигает 25%, а Мо + —до 7%. При определении Сг + источником ошибок может служить переход его в другие валентные состояния, причем скорость такого перехода зависит от присутствия платины, а также от концентрации l" и наличия других примесей. По этой причине подготовленный для анализа раствор вносят в ячейку после получения количества Fe +, близкого к эквивалентному. При соблюдении таких предосторожностей получаются вполне удовлетворительные результаты. Так, при титровании 0,1—2,5 мг и 0,5—5 мг Сг + в Ь мл раствора в присутствии равных количеств титана и молибдена, а также при определении 0,25—1,5 мг Мо + в 15 мл [c.57]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

Весовой метод основан на отделении осадка молибдена с а-бен-зоиноксимом Комплекс осаждают из холодного раствора серной кислоты (1 20), но допускаются и большие концентрации кислоты (1 4). Для предотвращения восстановления пятивалентного молибдена в раствор добавляют небольшой избыток брома. Для полного перевода хрома и ванадия соответственно в трех- и четырехвалентное состояние в раствор добавляют также соль Мора, так как эти элементы в более высоких валентных состояниях мешают анализу. [c.64]

Перевод окислов типа шпинелей (хромита железа), которые практически не растворяются во всех минеральных кислотах, сначала в окислы хрома, а потом -в хорошо растворимые хроматы, несомненно, облегчает удаление окалины в кислотах. Что же касается перевода окислов железа низшей валентности (FeO, Рез04) [c.227]

Реагентная очистка сточных вод сводится к тому, что шести-валентный хром в кислой среде восстанавливается до трехва-лентного, который затем какой-либо щелочью переводится в нерастворимую гидроокись хрома Сг(ОН)з, удаляемую осаждением. Успешное восстановление идет в кислой среде при pH = 2—4. Стабильность значения pH обеспечивается добавками кислоты. В качестве восстановителя чаще всего применяется бисульфит натрия МаНЗОз. Реакция восстановления идет по схеме [c.173]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Нек-рые кислотные красители взаимодействуют на волокне с солями хрома, образуя при этом комплексные соединения — лаки, очень прочные ко всем видам воздействия. Окрашиваемый материал можно обрабатывать солями хрома до крашения, после пего или одновременно с крашением. В соответствии с этим различают способы крашения с предварительным, последующим и одновременным хромированием. В качестве хромирующего вещества используют соли 6-валентного хрома К СГзО, или Na2 r20,. Для перевода хрома в 3-валентное состояние в ванну добавляют восстановители — муравьип5гю, щавелевую к-ты или калиевую соль виннокаменной к-ты. Иногда восстановителем служит сам краситель. [c.389]

Разделение молибдена и рения. Анализируемый раствор выпаривают досуха и добавляют около 10 мг железа в виде хлорида железа (III) (если соли железа в пробе отсзггствуют) и I—2 капли насыщенного раствора перманганата калия. Прибавляют небольшой избыток аммиака и нагревают несколько минут на водяной бане, чтобы быть уверенным, что молибден и рений находятся в их высшей степени валентности [Мо и Re" ]. Остаток растворяют на холоду в смеси 25 мл соляной кислоты А) ч 2 мл раствора роданида калия. Переводят раствор в делительную воронку, содержащую 25 г ртути. Добавляют в один прием 20 мл эфира ч. д. а. и встряхивают до тех иор, пока водный раствор не станет бесцветным (в присутствии окрашенных ионов, как ионы хрома, никеля и т. д., до исчезновения окраски роданида железа). Обычно достаточно взбалтывать в течение 1 мин. Дают разделиться слоям и сливают слои ртути и водного раствора в другую делительную воронку. Добавляют к ним 1 мл роданида калия и Ъ мл эфира, энергично встряхивают в течение [c.399]

Применение окислителей, таких, как персульфат, переводит хром в высшее валентное состояние, в котором он аммиаком не осаждается. Кроме того, добавление окислителей увеличивает трудность установления pH раствора. По мнению автора, проще и лучше не пытаться осаждать марганец с аммиачной группой, а собрать большую часть его с магнием и затем определить его фотометрически в фосфатном остатке. Таким образом, вместе с определением общего содержания марганца из отдельной навески можно рассчитать его содержание в дополнительной фракции аммиачного осадка. Количеством марганца, попавшим в оксалатнын осадок, обычно пренебрегают. По данным Пека и Смита [7] удалять марганец из фильтрата после осаждения аммиачной группы путем обработки его бромной водой или в результате соосаждения марганца с цирконием не рекомендуется, так как малые количества марганца, подлежащие определению, еще остаются в аммиачном осадке. [c.46]

Подход к обезвреживанию токспчиого загрязняющего вен ест-па с экологической точки зрения покажем на примерах локальной очистки сточных вод, содержащих хроматы. Можио назвать и сравнить по экологичности несколько методов восстановления ше-стивалеитиого хрома в трехвалентный с переводом последнего в практически нерастворимый гидроксид восстановление с по-монцло сульфита илн гидросульфита натрия в кислой среде с последующей нейтрализацией, осаждением и захоронением шлама Сг(ОН)з восстановление железным купоросом в кислой или щелочной среде электрохимическое восстановление путем анодного растворения железных электродов в аппаратах проточного типа анаэробное восстановление с помощью специально подобранных микроорганизмов ионообменный метод, который, не изменяя валентности хрома, приводит к извлечению хроматов из сточных вод, повышению их концентрации и после определенных операций — к возврату хроматов в производство. При этом в оборотном цикле используется и вода, очищенная от хроматов. [c.269]

chem21.info

Хром высшие валентности хроматы - Справочник химика 21

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494] В присутствии неорганических анионов, обладающих окислительными свойствами, появляются иногда в растворах, а также в защитных пленках, ионы низшей валентности (например, Сг ). Последнее как будто противоречит тому, что было сказано выше о невозможности восстановления на железе в нейтральных средах ионов хромата или бихромата на самом же деле здесь никакого противоречия нет. В начальный момент соприкосновения железа с электролитом происходит восстановление некоторого количества анионов хромата (реакция идет с очень малой скоростью) однако как только на поверхности железа образуется пленка из гидратов окиси хрома и железа, дальнейшее восстановление ионов хромата прекращается из-за высокого перенапряжения процесса. [c.57]

Некоторые минералы, включающие металлы, которые окисляются до более высокого валентного состояния, можно разложить сплавлением со щелочными окислительными расплавами (смесь Na2 03+ KNO3 или более агрессивно действующая Na202). Таковы, например, некоторые минералы из хрома, ванадия, молибдена, которые в этих условиях переходят соответственно в хроматы, ванадаты, молибдаты. Сплавление в этом случае также проводят в железных или никелевых тиглях. [c.448]

Сила адсорбции представляет собой электростатическое притяжение между положительно заряженной внутренней частью иона и электронами металла или его окисла. Имеются основания считать, что в анионах типа МО " валентные электроны распределяются между центральным атомом и атомами кислорода по-разному. В хромат-ионе, например, некоторые из электронов хрома, по всей вероятности, оттянуты от него и перешли к кислороду (электровалентная связь). Поэтому центр иона должен обнаруживать высокий положительный заряд. Благодаря этому заряду хромат-ион, адсорбированный поверхностью металла или окисной пленкой, может вытягивать свободные электроны с поверхности металла. Это будет до некоторой степени ограничивать подвижность электронов и задерживать коррозию. Следует, однако, заметить, что выполненные нами совместно с Ларькиным квантовохимические расчеты показали, что связь хромат-ионов с железом осуществляется не центральным атомом хрома, а посредством кислородных атомов (подробно см. ниже). [c.68]

Окислительный потенциал системы Се +/Се + в серной кислоте равняется 1,44 в. Такой высокий окис тительный потенциач позволяет применять соли церия в качестве окислителя также широко, как применяют растворы бихромата, ванадата и перманганата. Четырехвалентный церий в окислительных реакциях имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатом и бл-хроматом. При восстановлении перманганата и бихромата образуются нестойкие вещества, в которых ионы марганца и хрома имеют промежуточные состояния валентности и косвенно могут изменять направление реакции. [c.44]

chem21.info