Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Хром трехвалентный и шестивалентный
| Реальная альтернатива Замена растворов на основе шестивалентного хрома в авиационной промышленности Питер Фольк, SurTec Deutschland GmbH В последние годы в качестве альтернативы обработке алюминия в растворах, содержащих шестивалентный хром, предлагаются технологии без использования соединений хрома. Некоторые из этих технологий нашли применение в производстве и были запатентованы в качестве замены пассивации на основе шестивалентного хрома. Однако для применения пассивации без использования хрома, существующие технологические схемы требуют внесения существенных изменений.Адгезионный тест двухслойного покрытия SurTec 650 + порошковая краска после 1000 часов в камере ацетатного соляного тумана (ISO 9227). Перед нанесением каких-либо органических покрытий на алюминий, на его поверхности требуется создать конверсионный слой, который улучшает адгезию при нанесении лаков, клеящих и уплотняющих веществ, а также повышает коррозионную стойкость изделий. Обычно защитную пленку получали и получают с помощью растворов содержащих шестивалентный хром. В основном различают три типа хроматирования, которые приведены в DIN 50939 – "Хроматирование алюминия", а также в DIN EN 12487 – "Промытые и не промытые пленки, возникшие в процессе хроматирования алюминия и его сплавов":
В процессе хроматирования на поверхности алюминия образуется плотная оксидная пленка хорошо связанная с основным металлом и создающая хорошую адгезионную основу для нанесения последующего покрытия. Общеизвестно, что в естественных условиях необработанный алюминий покрывается оксидной пленкой. Однако эта пленка либо имеет очень низкую толщину и, соответственно, слабую коррозионную защиту, либо очень высокую пористость и, как следствие, не обеспечивает требуемых адгезионных и защитных свойств. В Таблице 2 представлены сравнительные параметры различных оксидных пленок. Химические реакции в процессах бесцветного и желтого хроматирования можно описать следующим уравнением: 2 Al + 6 H+ → 2 Al3+ + 3 h3 2 CrO3 + 3 h3 → Cr2O3 + 3 h3O 2 Al3+ + 6 OH → Al2O3 + 3 h3O При зеленом хроматировании в присутствии фосфорной кислоты образуются фосфаты хрома и алюминия:2 Al + 2 h4PO4 → 2 AlPO4 + 3 h3Таблица 1. Сравнительные характеристики хроматных покрытий
Таблица 2. Сравнительные характеристики оксидных пленок на алюминии
После принятия Евросоюзом Основных постановлений, касающихся старых автомашин и старых электрических и электронных приборов (называемых иногда «Распоряжением об электроломе»), требуется удаление всех узлов и деталей, содержащих свободный Cr(VI). Законодательно разрешено содержание шестивалентного хрома не более 0,1% (масс.). Дополнительно, с вступлением в силу Основных направлений 67/548/EWG (31.10.2005) резко ограничено применение хромового ангидрида. Так, например, содержание в добавках CrO3 более 0,1 % рассматривается, как канцерогенная и мутагенная составляющая, которая дополнительно должна обозначаться знаком R (R-45-46-20). Добавки с содержанием хромового ангидрида свыше 7% рассматриваются, как «очень ядовитые»“(T+) . В связи с этим возникает проблема обеспечения безопасности работы. Возникает такое новое опасное явление, как «мутаген», которое в прежних ограничениях канцерогенного воздействия (R 49: может вызвать раковые заболевания при вдыхании) отсутствовало и поэтому вопрос замены растворов, содержащих шестивалентный хром, необходимо оценить совершенно по-новому. Поиск технологий без использования шестивалентного хрома, обусловленный "Основными направлениями" имеет необходимый и срочный характер. Возможные способы замены шестивалентного хрома - Технологии без использования хрома В последнее время были разработаны технологии без использования хрома, в которых на поверхности алюминия формировалась тонкая и в большинстве случаев прозрачная конверсионная защитная пленка. Аналогично осуществляется процесс, например, на базе циркония и/или титана, самоорганизующихся молекул, силанов, молибдена, церия или ванадия [5,6,7,8]. Также для замены хрома предлагаются такие физические процессы, как создание тонких силикатных пленок посредством пламенного пиролиза [9]. Однако по сравнению с системами на основе шестивалентного хрома, процессы без хрома имеют некоторые недостатки:
Главной причиной неудовлетворительной коррозионной стойкости пленок полученных без использования хрома является их низкая толщина или химическая активность. Высокий уровень коррозионной защиты достигается только тогда, когда получен толстый конверсионный слой, создающий барьер для коррозионной среды и когда конверсионный слой состоит из инертных субстанций, т.е. из веществ трудно вступающих в реакцию и трудно растворимых в воде, кислотах и щелочах. При этом только незначительное количество элементов образует труднорастворимые оксиды и может рассматриваться, как основа конверсионного защитного слоя [10, 11, 12]. Предъявляемым требованиям наиболее полно соответствуют соединения трехвалентного хрома. Из всех стабильных степеней окисления хрома токсичной является только степень окисления +6. Металлический хром со степенью окисления 0 и встречающийся в природе хром со степенью окисления +3 являются безопасными [13,14]. Таким образом, можно сделать вывод, что трехвалентный хром является наиболее подходящей заменой для канцерогенного шестивалентного хрома. Соединения трехвалентного хрома обладают всеми свойствами необходимыми для формирования конверсионного слоя:
Процесс СhromitAL, разработанный немецкой компанией SurTec, с использованием раствора, содержащего трехвалентный хром, позволяет создать на поверхности алюминия стабильный и надежный конверсионный слой, который, в сущности, не уступает пассивным слоям, полученным из растворов на основе шестивалентного хрома. Достигается хорошая антикоррозионная защита и адгезия к ЛКП. Для проведения процесса пассивации предлагаются два вида продуктов. Жидкий концентрат SurTec 650 и порошок SurTec 651. Применение и обслуживание ванны При пассивации с использованием процесса SurTec 650 ChromitAL или SurTec 651 ChromitAL образуется защитный слой со слабовыраженными цветами побежалости. Цвет зависит от состава обрабатываемого сплава и может изменяться от светло желтовато-красноватого до синего. Процесс пассивации может осуществляться методами погружения или распыления. Оптимальные условия работы приведены в Таблице 3. Величина pH в процессе эксплуатации смещается в щелочную сторону и должна поддерживаться на уровне 3,8. Механизм образования слоя сравним с желтым хроматированием. Процесс может быть описан с помощью следующих реакций: Активация поверхности: Фторид. 2Al+6 h4O+ → 2 Al3 +6 h3O+3 h3Осаждение пассивного слоя:x Cr3+ + y Al3+ + z OH- → CrxAly(OH)z Сначала проводится активация поверхности в растворе, содержащем фторид-ионы. При осаждении пассивного слоя стехиометрические параметры x, y и z могут изменяться. При обслуживании ванны кроме измерения pH (с помощью фторид-стабильного pH-электрода) необходимо регулярно определять концентрацию композиции. Это делается путем титрования или методом ААС для определения содержания трехвалентного хрома. При высоких значениях pH трехвалентный хром выпадает в осадок в виде гидроксида (Cr(OH)3). В связи с этим необходимо избегать защелачивания ванны и поддерживать величину pH в заданных пределах. Также следует избегать попадания фосфатов в ванну, т.к. это может привести к выпадению осадка CrPO4. Однако при правильной организации ванн промывки и регулярном обслуживании ванны пассивации (анализы и корректировка) сбоев в работе обычно не наблюдается. Таблица 3. Оптимальные условия эксплуатации растворов SurTec 650 и SurTec 651
Предварительная подготовка Как и при шестивалентной пассивации, поверхность алюминия должна быть очищена от оксидной пленки и масложировых загрязнений. Поверхность после очистки должна быть полностью смачиваемой. Для пассивации алюминия могут использоваться следующие схемы: • двухстадийная (особенно при распылении)
На рис. 1 представлен внешний вид алюминиевого листа после каждой операции четырехстадийной обработки. Рис.1. Типовая последовательность операций при обработке в растворе SurTec 650 ХромитtAL Свойства слоя Слой, полученный при пассивации с использованием трехвалентного хрома определить визуально не так легко, как ярко окрашенный слой при желтом хроматировании. Однако, если смотреть на деталь под углом, то хорошо заметны характерные цвета побежалости. Радужный эффект особенно хорошо виден при рассмотрении изделия под острым углом. Слой прекрасно защищает изделие от коррозии и после 168 часов в камере соляного тумана согласно DIN 50021 SS: на обработанной поверхности не обнаружено продуктов коррозии, в то время как незащищенные участки поверхности интенсивно корродировали (рис. 2). б Рис. 2. Внешний вид образца с покрытием ChromitAL до (а) и после (б) коррозионных испытаний В качестве дополнительного контроля и для того, чтобы убедиться в качестве полученного слоя, например, при обработке сложных деталей, можно использовать капельный метод испытаний. Для этого на обработанную поверхность наносят испытательный раствор. Изменение цвета с голубого на желтый в течение не более 60 секунд указывает на наличие пассивного слоя (рис. 3).а б Рис.3 Капельный метод проверки слоя ХромитtALа – в момент нанесения тестового раствора б – через 60 сек Вес слоя можно определить посредством взвешивания образца до и после удаления пассивного слоя в растворе азотной кислоты. Важным параметром является электрическое контактное сопротивление, которое в слоях полученных без использования соединений хрома значительно ухудшается при коррозионной нагрузке. В Таблице 4 приведены данные о толщине слоя, его весе и контактном сопротивлении при желтом хроматировании, пассивации без хрома и с использованием SurTec 650 ХромитtAL. Таблица 4. Сравнительные характеристики пассивных слоев различных типов на алюминии
Сертификат Qualicoat Конверсионные слои на основе трехвалентного хрома, также как и на основе шестивалентного, являются прекрасными адгезионными покрытиями для последующего нанесения ЛКП и обеспечивают хорошую антикоррозионную защиту. Для достижения наилучшего качества необходимо соблюдать следующие условия:
SurTec 650 ChromitAL, применяемый для обработки поверхности перед нанесением ЛКП методом распыления, и SurTec 651 зарегистрированы в Нормах по качественному покрытию под номерами A-40 и A-42. В качестве антикоррозионной защиты без последующего покрытия, процесс ChromitAL применяется во многих областях. Практические результаты, полученные при использовании данного продукта в Германии и за границей, показывают, что пассивация с использованием трехвалентного хрома является лучшей альтернативой шестивалентному хроматированию. Выводы Процесс SurTec 650 ChromitAL впервые был опробован в производстве в октябре 2004 г. И с тех пор внедрен на 30 предприятиях Европы, большинство которых ранее использовало шестивалентное желтое хроматирование. При переходе на новый процесс ни на одном из предприятий не возникло каких-либо проблем и не потребовалось внесения каких-либо изменений в существующее оборудование или в установленную последовательность операций. SurTec 650 ChromitAL полностью отвечает Основным требованиям ЕС по старым автомобилям, а также электро- и электронным приборам. Кроме того, наряду с антикоррозионной защитой, обеспечиваются высокие декоративные свойства обработанной поверхности. С точки зрения функциональных свойств (коррозионная защита, электропроводность, адгезия к ЛКП) SurTec 650 ChromitAL является полноценной заменой процессов желтого хроматирования. Все необходимые испытания для включения в список качественных продуктов (MIL-DTL-81706B) проведены. Получено предварительное разрешение на использование продукта по Нормам Qualicoat. SurTec 650 ChromitAL и SurTec 651 ChromitAL включены в список, разрешенных альтернатив для систем нанесения предварительных слоев. Список литературы [1] Aluminium-Taschenbuch, Aluminiumverlag GmbH, 13. Auflage, 1974 [2] T. W. Jelinek, Oberflächenbehandlung von Aluminium, Eugen G. Leuze Verlag, 1997 [3] Richtlinie 2002/95/EG des europäischen Parlaments und des Rates vom 27. Januar 2003 zur Beschränkung der Verwendung bestimmter gefährlicher Stoffe in Elektround Elektronikgeräten [4] Richtlinie 2000/53/EG des europäischen Parlaments und des Rates vom 18. September 2000 über Altfahrzeuge [5] Judith Pietschmann, Chromfreie Verfahren für die Passivierung von Aluminium und seinen Legierungen, Galvanotechnik 88 (1997) Nr.1, S. 156-167 [6] L. Sebralla, Oberflächenbehandlung von Leichtmetallrädern mit SAM, Berichtsband über das 27. Ulmer Gespräch 2005, Leuze Verlag, 2005, S. 79-84 [7] Aluminium-Werkstoffe chromfrei vorbehandeln JOT 7/2000, S. 46-49 [8] G. Rauscher, Neuartige chromfreie Vorbehandlungsverfahren für die Aluminium-Lackbeschichtung, Galvanotechnik 11/2004, S. 2744-2751 [9] H.-J. Tiller, J. Leuthäuser, M. Helbig, D. Gorski, Alternative zur Chromatierung, Phosphatierung und Anodisierung, JOT, 1997/7, S 36-38 [10] R. Jansen, P. Preikschat, Chrom(VI)-Ersatz auf Zink - Nachbehandlungsverfahren in der Praxis, Berichtsband über das 23. Ulmer Gespräch 2001, Eugen G. Leuze Verlag, 2001, S 33-41 [11] R. Jansen, P. Preikschat, Chromatierungen und Passivierungen auf Zink- und Zinklegierungen, Jahrbuch Oberflächentechnik, Giesel Verlag, Band 57, 2001, S. 71-83 [12] D. R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 71st Edition, 1990-1991 [13] Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, 9. Auflage, 1989-1992 [14] Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der anorganischen Chemie, Walter de Gruyter, 91.-100. Auflage, 1985 [15] Internetseite der Fa. SurTec Deutschland GmbH, www.SurTec.com По вопросам, связанным с применением технологии ChromitAL обращайтесь в Московское представительство компании VOPELIUS Chemie: (495) 258-11-63; 258-11-64 ведущий технолог, к.х.н. Серов А.Н. | ||||
www.dereksiz.org
Окисление - трехвалентный хром - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Окисление - трехвалентный хром
Cтраница 3
Опыты 1 и 2 проведены с разделенными при помощи диафрагмы катодным и анодным пространствами для предотвращения окисления трехвалентного хрома. Опыт 3 проведен для сравнения без разделения анодного и катодного пространства. Как видно из приведенных данных, при введении трехвалентного радиоактивного иона хрома в электролит активность электролитического осадка меняется очень мало, в то время как при введении шестивалентного хрома активность осадка резко возрастает. Это позволяет считать, что восстановление в указанном случае происходит не из трехвалентного, а из шестивалентного ио а до металла. Опыт 3 показывает, что в отсутствие диафрагмы в процессе электролиза на аноде происходит непрерывное окисление до шестивалентного хрома. [31]
Корректирование электролита осуществляется добавлением воды до требуемого удельного веса, прибавлением необходимых кислот, а также окислением трехвалентного хрома. [32]
Корректирование электролита осуществляют добавлением воды до требуемого удельного веса, прибавлением необходимых кислот, а также окислением трехвалентного хрома. [33]
При электролизе растворов хромовой кислоты на нерастворимом свинцовом аноде происходит выделение кислорода ( 4ОН - - 4е - - О2 2Н2О) и окисление трехвалентного хрома до шестивалентного. Часть кислорода, выделившегося в процессе электролиза, окисляет поверхность свинца с образованием темно-коричневой двуокиси свинца, хорошо проводящей электрический ток. Слой двуокиси свинца, увеличивая перенапряжение выделения кислорода, способствует окислению трехвалентного хрома в шестивалентный. [34]
При обработке исследуемого раствора едким натром осаждаются ионы кобальта, железа, марганца и другие мешающие ионы и создается щелочная среда, необходимая для окисления трехвалентного хрома в шестивалентный. Концентрация перекиси водорода не должна превышать 10 %, так как более концентрированный раствор в толстых слоях обнаруживает заметное поглощение ультрафиолетовых лучей. [35]
Накопление в растворе больших количеств железа ( больше 8 - 12 Г / л) нежелательно, так как при этом качество осадков ухудшается и окисление трехвалентного хрома затрудняется. В этом случае приходится электролит частично или полностью заменить новым. [36]
Из травильного аппарата / раствор, содержащий сульфаты меди, хрома и серную кислоту, поступает в анодное пространство электролизера 2, где на аноде происходит окисление трехвалентного хрома в шестивалентный. Вследствие участия в электропереносе ионы меди и водорода переходят через диафрагму из анодного пространства в катодное, а сульфат-ионы - из катодного в анодное пространство. [38]
Корректирование электролита производится периодическим добавлением воды в таких количествах, чтобы удельный вес электролита составлял 1 67 - 1 70, а также добавлением кислот и окислением трехвалентного хрома. Вместо воды следует использовать промывочный раствор. [39]
Корректирование электролита производится периодическим добавлением воды в таких количествах, чтобы удельный вес электролита составлял 1 67 - 1 70 Г / см3, а также добавлением кислот и окислением трехвалентного хрома. Вместо воды следует использовать промывочный раствор. [40]
В процессе хромирования на катоде происходит восстановление шестивалентного хрома СгО3 до трехвалентного Сг2О3, отложение металлического хрома и выделение водорода, а на аноде при этом протекают окислительные процессы: окисление трехвалентного хрома до шести валентного и выделение кислорода. [41]
Нежелательно, чтобы в растворе накапливалось в большом количестве железо ( больше 8 - 12 г / л), так как при атом ухудшается качество осадков и, следовательно, окисление трехвалентного хрома затрудняется. В этом случае приходится электролит частично или полностью заменять новым. [42]
Кроме указанного способа, для окисления трехвалентного хрома рекомендуется поместить в ванну для электрополирования дополнительный свинцовый анод, подключенный через дополнительное сопротивление, примерно 0 5 см, что позволяет значительно дольше эксплуатировать электролит без окисления трехвалентного хрома. Схема включения дополнительного анода приведена на фиг. [43]
Результаты определения изменения в католите ( I секции) содержания железа, а в анолите ( II секции) - соединений шестивалентного хрома показали, что скорость регенерации полировочного раствора примерно в два раза выше скорости окисления трехвалентного хрома до шестивалентного. [44]
При накоплении его более 5 - 6 г. л получаются полупрозрачные пленки. Окисление трехвалентного хрома затруднено. Поэтому электролит периодически корректируют, добавляя хромовый ангидрид из расчета 10 - г на 1 м2 обработанной поверхности металла. При накоплении большого количества примесей производят смену электролита. [45]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Окисление хрома трехвалентного - Справочник химика 21
Таким образом, хромат (или бихромат) в кислой среде является сильным окислителем однако уже в слабокислой среде хромат не выделяет, например, йода из раствора йодистого калия. Для обратного перехода — от трехвалентного хрома к шестивалентному, как видно из того же электронно-ионного уравнения, необходимо понизить концентрацию водородных ионов, т. е. щелочная среда будет способствовать окислению хрома. Если необходимо окислить хром, значит он должен играть роль восстановителя, поэтому целесообразно понизить его потенциал, что и достигается понижением концентрации водородных ионов. [c.352] Тем не менее в щелочных растворах им можно окислить хром (III) до хрома (VI) п ванадий(IV) — до ванадия (V). Известен потенциометрический метод определения кобальта окислением до трехвалентного состояния в аммиачном растворе [c.459]При анализе феррохрома железо предварительно отделяют от хрома, так как большая концентрация трехвалентного хрома понижает скачок потенциала. Железо выделяется в виде гидроокиси при предварительном окислении хрома до СггОу -. Переведенное затем в раствор железо восстанавливают до двухвалентного ме- [c.233]
Природные воды и многие другие объекты обычно содержат хром в трехвалентном состоянии. Поэтому хром должен быть предварительно окислен. Было изучено окисление хрома различными окислителями персульфатом аммония, перманганатом калия, бромной водой и др. Установлено, что наиболее удобно окисление хрома бромной водой в присутствии карбоната натрия (рНЮ—11). При этом устраняется мешающее влияние многих катионов. [c.103]
Окисление сульфата трехвалентного хрома [c.150]
Результаты определения окисленного хрома, химсостава и количества промоторов показаны в табл. 2 и на рис. 3 и 4. Из данных табл. 2 и рис. 4 видно, что содержание шестивалентного хрома и процент превращения трехвалентного хрома в шестивалентный в составе катализаторов в основном зависят от химического состава и количества взятых промоторов. А именно, по мере возрастания в исходном гидрогеле Сг , Со и КП после активации процент превращения трехвалентного хрома в шестивалентный вначале возрастает, затем после достижения определенного максимума уменьшается. [c.291]
Окисление ионов трехвалентного хрома перекисью водорода. В пробирку налить 1—2 мл раствора Сг(ЫОз)з и по каплям раствор щелочи КОН до тех пор, пока первоначально выпавший осадок Сг(ОН)з полностью не растворится. К раствору добавить по каплям раствор перекиси водорода. Переход зеленого цвета раствора в желтый свидетельствует о появлении в растворе ионов СгО I. [c.157]
Разобрать на примерах, как влияет реакция среды на окисление соединений трехвалентного хрома и на восстановление соединений шестивалентного хрома. [c.292]
Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]
На основании тщательных исследований был сделан тот вывод, что в случае анодного окисления ионов трехвалентного хрома и иодата действительным окислительным агентом являются не радикалы гидроксила или перекись водорода, а окисел металла, применяемого в качестве вещества анода. В гл. ХШ уже упоминалось, что есть основания считать, что в ходе выделения кислорода на металлических анодах идет образование более высоких окислов по всей вероятности, именно они и окисляют ионы трехвалентного хрома в хромат, а ионы иодата в перйодат. Так как ионы хромата и перйодата при действии [c.690]
V. Окислительно-восстановительные реакции, проходящие в щелочной среде. В качестве примера рассмотрим реакцию окисления солей трехвалентного хрома свободным бромом. Реакция протекает по схеме [c.48]
Аналогично происходит окисление ионов трехвалентного хрома в бихромат-ионы в сернокислой или азотнокислой среде при действии КМпО, или других сильных окислителей. [c.215]
Хроматы щелочных металлов могут быть получены окислением соединений трехвалентного хрома в щелочной среде, наиример [c.290]
Хром окисляется также до шестивалентного при кипячении с хлорной кислотой. Полное окисление достигается с трудом Окисленный хром можно отогнать в виде хлорида хромила СгОаЙз добавлением по каплям соляной кислоты или осторожным введением кристаллов хлорида натрия в кипящий раствор В обоих случаях происходит частичное восстановление хрома до трехвалентного состояния, и поэтому нужно время от времени прекращать обработку и кипятить раствор, чтобы вновь окислить хром. [c.591]
Предложено несколько вариантов этого метода для определения ванадия в различных объектах в металлическом ванадии, в хромите, в урансодержащих веществах. По-прежнему много внимания уделяют этому методу при анализе легированных сталей. Предложен этот метод и для определения ванадия и хрома в си-лико-алюминиевых катализаторах крекинга нефти, причем вместо обычного в таких случаях селективного окисления хрома(1П) его восстанавливают до трехвалентного при помощи азида натрия хром(III) не мешает титрованию ванадия солью Мора. [c.114]
Анодное окисление соединений трехвалентного хрома [5, 528- [c.213]
Определение хрома персульфатно-серебряным (феррометрическим) методом. Метод основан на окислении хрома до шестивалентного с последующим титрованием солью Мора. Он применим для определения хрома в чугунах, сталях, сплавах, ферросплавах и других материалах. При растворении навески сплава в разбавленной серной или соляной кислоте образуются соли трехвалентного хрома [c.330]
В лабораториях хроматы щелочных металлов получают окислением солей трехвалентного хрома в щелочной ср з-де. Так, например, при действии перекиси водорода на раствор сульфата хрома (III) в присутствии едкого кали образуется хромат калия по уравнению [c.447]
Окисление соединений трехвалентного хрома в соединения шестивалентного хрома сопровождается изменением окраски раствора зеленые или фиолетовые растворы трехвалентного хрома приобретают [c.105]
Окисление соединений трехвалентного хрома, а) К щелочному раствору гидроксохромита из предыдущего опыта добавить равный объем раствора белильной извести и нагреть его до кипе- [c.296]
За последние годы предложено несколько вариантов этого метода для определения ванадия в различных объектах в металлическом ванадии, в хромитев урансодержащих веществах по-прежнему много внимания уделяется этому методу при анализе легированных сталей причем особенно для одновременного определения нескольких компонентов — ванадия, хрома и марганца Предложен этот метод и для определения ванадия и хрома в силико-алюминиевых катализаторах крекинга нефти, причем вместо обычного в таких случаях селективного окисления хрома пользуются восстановлением его до трехвалентного при помощи азида натрия хром (III) не мешает титрованию ванадия солью Мора. Можно селективно определять ванадий и железо при совместном их присутствии в растворе сперва титруют ванадий солью Мора, затем — общее содержание железа аскорбиновой кислотой. Из общего содержания железа вычитают то количество железа, которое было израсходовано (в виде соли Мора) на титрование ванадия [c.181]
Результаты изучения скорости выгорания углистых отложений при регенерации катализатора во взвешенном слое /при темпер-iTypax до б50°/, а также по изучению скорости окисления соединений трехвалентного в соединения шесги- валентного хрома и по скорости десорбции воды при регенерации катализатора приводятся в этой статье. [c.118]
Метод основан на о кислении трехвалентного хрома до шестивалентного персульфатом аммония в кислой среде в присутствии AgNOз как катализатора. Окисленный хром можно определять титрованием раствором Ре504 или солью Мора [c.203]
Соли хромовой КИС.Ч0ТЫ — хроматы, например К2СГО4. Соли двухромовой кислоты — бихроматы-, например КгСггО,. Хроматы могут быть получены окислением соединений трехвалентного хрома двумя путями [c.381]
В табл. 90 приведены значения [15] выходов по току на анодах из гладкой и платинированной платины и из перекиси свинца при окислении ионов трехвалентного хрома в ионы хромата в кислом растворе (0,1 М раствор хромокалиевых квасцов в 0,5 н. серной кислоте плотность тока 0,01 а / см температура 20°) и иодата в перйодат в щелочном растворе (0,1 М раствор иодата калия в 1 н. едком кали плотность тока 0,25 а/см температура 18°). В обоих случаях окисление протекает более эффективно на электродах из платинированной платины и перекиси свинца, чем на гладкой платине. Это — нечто обратное тому, что можно наблюдать при окислении тиосульфата в тет-ратионат, сульфита в дитионат, ацетата в этан и т. д. Далее, выход по току при анодном окислении ионов трехвалентного хрома и иодата более высок в щелочном, чем в кислом растворе, и, как общее правило, растет с повышением температуры. Между тем в ранее рассмотренных реакциях оба фактора (pH и температура) снижают выход по току. [c.690]
Поведение анодов зависит от анодного потенциала. Многие анодные реакции могут также протекать одновременно. В хромовом электролите на нерастворимом аноде имеет место выделение кислорода наряду с этим одновремеущо может происходить окисление имеющихся трехвалентных ионов хрома в шестивалентные. Реакции протекают следующим образом [c.10]
Однако синтез хромфосфатных связующих на основе окисных соединений трехвалентного хрома осложняется из-за низкой растворимости последних и образования в системе малорастворимых осадков. Эти затруднения можно преодолеть, применяя для синтеза соединения с более высокой степенью окисления хрома, например, шестивалентного, с их последующим восстановлением в растворе. Метод синтеза хромфосфатных связующих на основе реакции гомогенного окисления-восстановления был разработан Тананаевым и Лавровым [19], в качестве восстановителя они применяли фосфористую кислоту. Принцип этого метода может быть успешно использован при синтезе других фосфатных связующих, например совмещенных. [c.51]
Наиболее распространенным является метод, основанный на предварительном окислении хрома до шестивалентного (хромовой кислоты Н2СГО4), который восстанавливают затем до трехвалентного прибавлением избытка титрованного раствора закисного сернокислого железа. Избыток последнего оттитровывают раствором перманганата калия до появления слаборозовой окраски (на зеленом фоне раствора). [c.101]
Образующийся при окислении (титровании) трехвалентный хром окрашивает раствор в зеленый цвет, интенсивность которого постепенно возрастает, в зависимости от величины навески руды и содержания в ней железа (вследствие соответственно большого расхода К2СГ2О7 на титрование). Это делает переход окраски в точке эквивалентности недостаточно отчетливым. Иногда, чтобы ослабить зеленую окраску, титруемый раствор разбавляют водой. [c.40]
Рекомендуется прплпть 3—5 м.г 0,2%-ного раствора сульфата марганца. Прп окислении хрома персульфатом аммония появление окраски марганцевой кислоты слулокисления хрома. Указанная операция добавочного окисления хрома персульфатом аммония проводится для того, чтобы исключить ошибку, которая может быть внесена в результат определения хрома вследствие неполного разрушения избытка перекпси натрия кипячением. Если перекись разрушена кипячением но полностью, то в дальнейшем при подкислении раствором хром частично восстановится перекисью водорода до трехвалентного, что внесет в результат определения хрома отрицательную ошибку. [c.383]
chem21.info
Перевод - хром - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Перевод - хром
Cтраница 1
Перевод хрома из шестивалентной формы в трехвалентную производится в специальной камере реакции в кислой среде при рН 2 - г - З; для этого при необходимости к сточным водам добавляется кислота. [1]
Перевод хрома из шестивалентной формы в трехвалентную производится в специальной камере реакции в кислой среде при рН 2 - нЗ; для этого при необходимости к сточным водам добавляется кислота. [2]
Это гарантирует перевод хрома в трехвалентное состояние. В последующих операциях железо выполняет роль, носителя. Избыток железа окисляют небольшим избытком концентрированной азотной кислоты, кипятят раствор, охлаждают и фильтруют. От введения небольшого избытка раствора аммиака раствор становится щелочным. К фильтрату добавляют 10 мл раствора щелочи, кипятят 20 мин для удаления избыточного аммиака и слегка охлаждают. Фильтруют раствор и промывают осадок 0 04 % - ным раствором щелочи. [3]
Для многих аналитических разделений с успехом применяется перевод хрома в анионную форму с помощью ионов тиоцианата. [5]
Сточные воды, содержащие хром, после перевода хрома из шестивалентной формы в трехвалентную нужно направлять в резервуар-усреднитель кислощелочных сточных вод для совместной обработки на общей нейтрализационной установке. [6]
Сточные воды, содержащие хром, после перевода хрома из шестивалентной формы в трехвалентную нужно направлять в резервуар-усреднитель кислощелочных сточных вод для совместной обработки на общей нейтрализационной установке. [7]
Общепринятый метод отделения хрома от сопутствующих элементов основан на переводе хрома в растворимый хромат окислительным сплавлением со щелочами или окислением в щелочном растворе. К сожалению, полное окисление хрома обычно достигается с трудом. Кроме того, некоторое количество хрома при этом теряется вследствие соосаждения с гидратами окисей. [8]
Сточные воды, содержащие шестивалентный хром, сначала подвергают очистке на локальной установке периодического или непрерывного действия путем добавления к ним бисульфита натрия для перевода хрома из шестивалентного в трехвалентный, а затем отводят для до-очистки на станцию нейтрализации известью. [9]
Отработанные электролиты хромирования, электрополирования, растворы для пассивации и сточные воды, содержащие хром в шестивалентном виде, подлежат обработке восстановителями ( сульфит, гипосульфит) для перевода хрома в трехвалентное состояние. [10]
Отделяют водную фазу, содержащую весь хром, устанавливают в ней рН6, добавляют 10 мл ацетилацетона и в течение часа нагревают в колбе с обратным холодильником для перевода хрома в его ацетилацетонат. [11]
Отработанные электролиты хромирования, электрополирования, растворы для пассивации и сточные воды, содержащие хром в шестивалентной форме, подлежат обезвреживанию действием восстановителей ( сульфитов, тиосульфатов) для перевода хрома из шестивалентной формы в трехвалентную, после чего такие стоки можно направлять в нейтрализатор. [12]
Однако в первом случае по выходе материала из основной красильной ванны проводят дополнительную операцию - хромирование ( протраву) красителя в р-ре муравьиной к-ты с добавкой тиосульфата натрия для перевода хрома из шести - в трехвалентное состояние. При этом происходит проявление красителя. [13]
Второй метод аналогичен первому до стадии разложения нитрита. К раствору приливают измеренное количество стандартного раствора соли Мора для перевода хрома и ванадия соответственно в трех-и четырехвалентное состояние. Затем избыток соли Мора оттитро-вывается стандартным раствором перманганата калия, окисляющим также ванадий до пятивалентного состояния, и определяют содержание хрома в пробе. [14]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Соединение - трехвалентный хром - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Соединение - трехвалентный хром
Cтраница 3
В анализе обычно встречаются соединения трехвалентного хрома, или соли хромовой и двухромовой кислот. Поэтому ниже будут описаны важнейшие ( реакции ионов Сг3 и CrCXi2 и, кроме того, реакция превращения трехвалентного хрома в шестивалентный и обратно. [31]
Находящиеся в сточных водах соединения трехвалентного хрома не ядовиты. Загрязненность хромом при сбросе отработанного раствора значительно выше. [32]
Входящие в состав пленки соединения трехвалентного хрома придают ей зеленый цвет, а шестивалентного - желтый. [33]
Превращение в хроматы и бихрюматы соединений трехвалентного хрома лежит в основе следующих четырех реакций, весьма ценных для открытия очень малых количеств хрома после предварительного превращения ионов хрома ( З) в хроматы или бихроматы. Реакция образования хромата серебра или свинца дает положительный результат при 6 V хрома, дифемилкарбазидная реакция при 0 25 Y в щелочном растворе и при 0 8 - f хрома в кислом растворе и бензидинная реакция при 0 25 Т хрома. [34]
Превращение в хроматы и бихрюматы соединений трехвалентного хрома лежит в основе следующих четырех реакций, весьма ценных для открытия очень малых количеств хрома после предварительного превращения ионов хрома ( З) в хроматы или бихроматы. Реакция образования хромата серебра или свинца дает положительный результат при 6 V хрома, дифенилкарбазидная реакция при 0 25 Y в щелочном растворе и при 0 8 т хрома в кислом растворе и бензидинная реакция при 0 25 Т хрома. [35]
Реакции сухим путем, а) Соединения трехвалентного хрома окрашивают перл буры или фосфата щелочного металла в изумрудно-зеленый цвет, соединения шестивалентного хрома-в желтый. [36]
Реакции сухим путем, а) Соединения трехвалентного хрома окрашивают нврл буры или фосфата щелочного металла в изумрудно-зеленый цвет, соединения шестивалентного хрома-в желтый. [37]
Технологическая схема очистки сточных вод, содержащих соединения трехвалентного хрома, с применением напорной флотации представлена на рис. Ш-8. Сточные воды предварительно обрабатывают известковым молоком до рН 10 - 11 для выделения гидроксида хрома и коагуляции взвешенных загрязнений, а затем насыщают воздухом под давлением до 300 кПа и подают во флотатор, где пузырьки выделяющегося из сточных вод воздуха переносят частицы загрязнений в пенный слой. [38]
Растворы соединений двухвалентного хрома получаются путем восстановления соединений трехвалентного хрома цинком н кислотой без доступа воздуха. [39]
Хроматы и бихроматы при действии восстановителей переходят в соединения трехвалентного хрома. [40]
Соединения двухвалентного хрома малоустойчивы ( быстро окисляются кислородом воздуха в соединения трехвалентного хрома) и практического значения не имеют. [41]
Разобрать на примерах, как влияет реакция среды на окисление соединений трехвалентного хрома и на восстановление соединений шестивалентного хрома. [42]
Из минеральных соединений наиболее широкое применение имеют в настоящее время соединения трехвалентного хрома и алюминия. [43]
Разобрать на примерах, как влияет реакция среды на окисление соединений трехвалентного хрома и на восстановление соединений шестй-валентного. [44]
Разобрать на примерах, как влияет реакция среды на окисление соединений трехвалентного хрома и на восстановление соединений шестиваяентного хрома. [45]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Диссертация на тему «Токсикологические особенности воздействия шестивалентного и трехвалентного хрома на гидробионтов» автореферат по специальности ВАК 03.00.18 - Гидробиология
1. Айзенштадт Т.Б. Цитология оогенеза. М.: 1984. 428 с.
2. Айла Ф., Кайгер Дж. Современная генетика. Т.1. 1987. 295 с.
3. Беляева Л.Н. Клиника профессиональной интоксикации соединениями хрома и течение ее после прекращения контакта с хромом // Медицина. 1962.С. 245-250.
4. Виталиев А.Б., Елемесова MILL, Шпак Н. Действие солей хрома на хромосомы крыс // сб. Вопросы экспериментальной и клинической медицины. 1973. С. 30 32.
5. Виталиев А.Б., Елемесова М.Ш., Бигалиева Р.К. Хромосомные аберрации в соматических клетках млекопитающих, вызванные соединениями хрома // Цитология и генетика. Т. 10. №3. 1976. С.222 224.
6. Виталиев А.Б., Туребаев М.Н. Цитогенетическое исследование in vivo мутагенных свойств соединений хрома // В кн.: Генетические последствия загрязнения окружающей среды. М.: Наука. 1977.С. 173- 177.
7. Виталиев А.Б., Туребаев М.Н. Культура клеток как тест-система для исследования потенциальной мутагенной активности промышленных загрязнителей // сб. Генетические последствия загрязнения окружающей среды. 1977. 146 с.
8. Виталиев А.Б. Оценка генетической опасности солей тяжелых металлов (на примере хрома) как промышленных загрязнителей окружающей среды//Автореф. дисс. доктора мед. наук. М. 1979. -28 с.
9. Брагинский Л.П. Пестициды и жизнь водоемов. Киев: Наукова думка. 1972. 226 с.
10. Ю.Брагинский Л.П. Реакции пресноводного фито-зоопланктона на воздействие пестицидов // Изв. АН СССР. сер. биологич. №4. 1979. С. 599-600.
11. Брагинский Л.П., Величко И.М., Щербань Э.П. Пресноводный планктон в токсической среде. Киев: Наукова думка, 1987. 178 с.
12. Брахманова И.Г. Токсичность порошков металлов и их соединений. Киев: Наукова думка. 1971. С. 166- 170.
13. Бумбу Я.В. О влиянии некоторых микроэлементов в развитии планктонных водорослей // сб. Водоросли водоемов Молдавии. Вып.1.№7. 1973. С.11-14.
14. Величко И.М. О физиологической активности некоторых ионов по отношению Microcystis //Цветение воды. Т. 2. 1968. С. 17 19.
15. Властов Б.В., Качанова А.А. Диагноз пола у живых дрейссен и некоторые данные по половому циклу у этого моллюска // Зоологический журнал. Т. 38. Вып. 7. 1959. С. 991 1004.
16. Войнар А. О. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. Пищевая пром. 1953. 375 с.
17. Гальперина Г.Е., Львова-Качанова А.А. Некоторые особенности размножения Dreissena polymorpha polymorpha и D. polymorpha andrusovi // Комплексные исследования Каспийского моря. Вып.З. 1972. С. 61 72.
18. Герасимов П.А. О влиянии сернокислой меди на водоросли группы Protococcales //Микробиология. Т.6. Вып.1. 1937. С. 46-49.
19. Гольдблатт С.И. Правила безопасности при производстве хромовых соединений // Химия. 1972. С. 25 27.
20. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы // В кн: Химия океана. М. 1978. С. 33-35.
21. Грибель С.И. Свободные аминокислоты сыворотки крови и мочи при остром отравлении бихроматом калия в эксперименте // сб. Вопросы гигиены труда и профзаболеваний рабочих химической промышленности. 1974. С. 135 139.
22. Грушко Я.М. Соединения хрома и профилактика отравлений ими. М.: Медицина. 1964. 272 с.
23. Грушко Я.М., Желвакова JI.H. Вопросы градостроительства в связи с медико-географическими особенностями района // В кн: Влияние хрома и других химических веществ на организм человека и животных. Алма-Ата. 1969. С.34-37.
24. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах // Медицина. 1972. С. 138 145.
25. Грушко Я.М. Вредные неорганические вещества в промышленных сточных водах // Химия. 1979. С. 138 142.
26. Гршцанкова Л.Н., Саенко Г.Н. Концентрация некоторых металлов в водорослях Японского моря // Океанология. №13. 1973. С.206 210.
27. Движков П.П., Федорова В.И. О бластомогенных свойствах окиси хрома // Вопросы онкологии. №11. 1967. С.57 62.
28. Жадин В.И. Моллюски пресных и солоноватых вод СССР. М Л : АН СССР. 1952. 376 с.
29. Жизнь животных. М.: Просвещение. 1968. Т.1. С.216. Т.4.318 с.
30. ЗО.Зарубин С.Л., Цветков И. Л., Урванцева Г.А., Шляпникова H.A.
31. Исследование индуцированной резистентности Daphnia magna к длительному воздействию хлорида хрома // Биолог. Исслед. в Ярославск. гос. ун-те. Сб. тезисов конф. 29 ноября, 1996. С 70 71.
32. Иванов М.В. О закономерностях развития яйцевых клеток рыб // Вестник ЛГУ. №9. 1951. С.59-76.
33. Израэль Ю.А. Экология и контроль состояния природной среды. М.: Гидрометеоиздат. 1984. 289 с.
34. Израэль Ю.А. Антропогенная экология океана. Л.: Гидрометеоиздат. 1989.529 с.
35. Исакова Е.Ф. Реагирование некоторых низших ракообразных на химическое загрязнение воды // Автореф. дисс. канд. биол. наук. М.: МГУ. 1982. 34 с.
36. Исакова Е.Ф., Колосова Л.В. Проведение токсикологических исследований на дафниях // сб. Методы биотестирования качества водной среды. М.: МГУ. 1989. С. 1 17.
37. Казанский Б.Н. Особенности функции яичника и гипофиза у рыб с порционным икрометанием // Тр-ды лаб. основ рыб-ва. Т.2. 1949. С.64 -120.
38. Капков В.И. Исследование альгицидного действия комплексных соединений меди // Автореф. дисс. канд. биол. наук. М.: МГУ. 1971. 28с.
39. Карпевич А.Ф. Приспособленность обмена дрейссены северного Каспия к изменению солевого режима // Зоол. ж. Т.26. №4. 1947. С.331 338.
40. Кикнадзе И.И. Функциональная организация хромосом // Л.: Наука. 1972. 137 с.
41. Кикнадзе И.И., Колесников H.H., Лопатин O.E. Хирономус Chironomus thummi Kieff (лабораторная культура) // Объекты биологии развития. М.: АН СССР. 1975. С. 95- 125.
42. Кикнадзе И.И., Андреева E.H. Кариофонд голарктической хирономиды Glyptotendipes barbipes // Цитология. Т.40. № 10. 1998. С. 900 912.
43. Кикнадзе И.И., Голыгина В.В. Внутрипопуляционная дифференциация цитогенетической структуры у видов рода Chironomus // Генетика. Т.35. №3. 1999. С. 322-328.
44. Климахин. H.A. Некоторые итоги и ближайшие задачи изучения хрома в биосфере Актюбинской области // В кн.: Влияние хрома и других химических веществ на организм человека и животных. Алма-Ата. 1979. С.56-58.
45. Ковальчук А., Брень Н. Содержание тяжелых металлов в тканях организмов из бассейна Тисы // Наук. BicH. Ужгор. ун-ту. № 6. 1999. С. 70-74.
46. Кокуричева М.П. О применении гистологического изучения органов и тканей рыб в водной токсикологии // Изв. Госниорх. Т.98. 1974. С. 112 -125.
47. Конь И.Я. Хром и его соединения // М.: Центр международных проектов ГКНТ. 1984. 43 с.
48. Корсак М.Н. Воздействие цинка, хрома, кадмия на некоторые функциональные и структурные показатели фитопланктона и бактериопланктона// Автореф. дисс. канд. биол. наук. М.: МГУ. 1976. 32 с.
49. Кудинский О.Ю., Костылев Э.Ф., Черниева О.Ф. Изменения в гонадах черноморской мидии // Промысловые двустворчатые моллюски мидии. Л.: 1979. 241с.
50. Кунин A.M. Хромосомные аберрации личинок хирономид в растворах бихромата калия и азотнокислого хрома // Тез. докл. на Конф. Водные экосистемы и организмы-2. М.: МГУ, 2000. С. 51.
51. Кунин A.M. Воздействие шестивалентного и трехвалентного хрома на представительных гидробионтов модельной пищевой цепи // Тез. докл. на Конф. Проблемы гидроэкологии на рубеже веков. С.П.: Зоол. ин-т РАН, 2000. С. 228-229.
52. Куперман Э.Ф. О нормировании шестивалентного хрома в атмосферном воздухе // Гигиена и санитария. № 11. 1963. С. 9 16.
53. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности // Л.: Химия. 1977. С.488 -493.
54. Ларин В.Е. Сравнительное исследование токсического воздействия на модельные популяции и сообщества организмов зоопланктона // Автореф. дисс. канд. биол. наук. М.: МГУ. 1994. 28 с.
55. Лебедева Л.И., Карташева Н.В. Влияние цинка и хрома на сообщество Rotatoria Рыбинского водохранилища // Биологические науки. №6. 1979. С. 27-32.
56. Лебедева Л.И., Карташева Н.В. Структура и численность зоопланктона Рыбинского водохранилища в зависимости от концентраций соединений цинка и хрома // Гидробиологический журнал. Т. 17. №2. 1981. С.76 82.
57. Левина Э.Н. О значении валентности для токсичности металлов // В кн.: Вопросы общей и частной промышленной токсикологии. Л.: Медицина. 1965. С. 37-51.
58. Левина Э.Н. Общая токсикология металлов // Л.: Медицина. 1972. С.82 -87.
59. Лесников Л.А., Мосиенко Т.К. Приемы биоиндикации при текущем надзоре за загрязненностью водных объектов и выявлении превышения их ассимилирующей способности // Методические указания. С П. 1992. 27 с.
60. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах // Л.: Гидрометеоиздат. 1986. С. 207 211.
61. Линник П.Н. Содержание и формы миграции хрома в воде водохранилищ Днепра и Днепропетровске Бугского лимана // Гидробиологический журнал. Т. 30. № 2. 1994. С. 97 - 104.
62. Львова А.А., Макарова Г.Е. Исследование репродуктивного цикла дрейссены // В кн.: Методы изучения двустворчатых моллюсков. Л. 1990. С. 101-121.
63. Львова А.А., Макарова Г.Е. Гаметогенез, репродуктивный цикл // В кн.: Дрейссена. М.: Наука. 1994. С. 138- 149.
64. Макгрегор Г., Варли Дж. Методы работы с хромосомами животных // М.: Мир. 1986. С. 111-121.
65. Макеева А.П. Эмбриология рыб. М.: МГУ. 1992. 216 с.
66. Мейен В.А. К вопросу о годовом цикле изменений яичников костистых рыб // Изв. АН СССР. Сер. биолог. №3. 1939. С.389 420.
67. Методические рекомендации по установлению ПДК загрязняющих веществ для воды рыбохозяйственных водоемов // М. 1985. 285 с.
68. Методические указания по установлению эколого-рыбохозяйственных нормативов ПДК и ОБУВ загрязняющих веществ для воды, водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение // М. 1998. 91 с.
69. Михайлова Параскева. Политенные хромосомы представителей разных подсемейств семейства Chironomidae // Нац. научно техн. конф. по лесозащите, София, 30 марта, 1993. С. 50 - 54.
70. Михеев М.И. Хром и его соединения // Л.: Химия. Т.З. 1977. С.486 494.
71. Мур Дж.В., Рамамурти С. Хром. Химические свойства //В кн.: Тяжелые металлы в природных водах. М.: Мир. 1987. С.72 87.
72. Никаноров A.M., Жулидов A.B., Покаржевский А.Д. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах // Л.: Гидрометеоиздат. 1985. 144 с.
73. Никаноров A.M., Жулидов A.B. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах//Л.: Гидрометеоиздат. 1991. 210 с.
74. Носов В.Н., Корсак М.Н., Сироткина Н.В. Влияние цинка и хрома на фитопланктон // Гидробиологический журнал. Т. 17. Вып. 4. 1981. С.83-86.
75. Патин С.А., Морозов Н.П., Буянов H.H. Содержание и распределение микроэлементов в пресноводных рыбах Верхне Туломского водохранилища//Труды ВНИРО. Т. 100. 1974. С. 51 - 54.
76. Патин С.А., Морозов Н.П. Микроэлементы в морских организмах и экосистемах //М.: Легкая и пищевая промышленность. 1981. 156 с.
77. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана // М.: Пищевая промышленность. 1979. 172 с.
78. Патин С.А. Методические рекомендации по экспрессному биотестированию природных и сточных вод с использованием замедленной флуоресценции одноклеточных водорослей // М.: 1987. 30 с.
79. Патин С.А. Рыбохозяйственное нормирование качества водной среды // сб. научн. тр. ВНИРО. Т.42. 1988. С.5 18.
80. Пашин Ю.В., Козаченко В.И. Мутагенная активность соединений хрома // Гигиена и санитария. № 5. 1981. С. 46 49.
81. Пашин Ю.В., Козаченко В.И. Химические мутагены окружающей среды. М.: 1983. 138 с.
82. Петкевич Т.А. Микроэлементы в органах и тканях некоторых планктоноядных и бентосоядных рыб // В кн.: Обмен веществ и биохимия рыб. М. 1967. С. 279 283.
83. Покровская Л.В., Шабынина Н.К. О канцерогенной опасности на производстве хромовых ферросплавов // Гигиена труда и профзаболевания. № 10. С. 23 36.1973
84. Полуконова Н.В. Изучение кариофондов видов СЫгопотш саратовских популяций первый этап в проведении хромосомного мониторинга // Докл. На 6 Всерос. симпоз. диптерологов. С.П., 21 - 25 апр. 1997. С. 101 -102.
85. Рапопорт И.А., Дроздовская Л.Н., Иваницкая Е.А. Вызванные бромом новые пуффы и модификационная локализация гена // Генетика. Т. 7. №8. 1971. С. 57-64.
86. Ромейс Б. Микроскопическая техника. М.: Изд-во иностран. литературы. 1954.718 с.
87. Рощин A.B. Токсикология металлов и профилактика профессиональных отравлений // Журнал Всесоюз. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. №19. 1974. С.186 192.
88. Рощин A.B. К вопросу о судьбе хрома в организме // Гигиена труда и профзаболевания. № 9. 1982. С. 14-17.
89. Саркисов Д.С., Перов Ю.Л. Микроскопическая техника // М.: Медицина. 1996. 543 с.
90. Симаков Ю.Г., Кунин A.M. Влияние шестивалентного и трехвалентного хрома на оогенез дрейссены (Dreissena polymorpha) // Материалы Конф. Пищевая промышленность на рубеже третьего тысячелетия. М.: МГТА, 2000. Вып.5. С. 216-217.
91. Симаков Ю.Г., Кунин A.M. Влияние бихромата калия и трехвалентного хрома на политенные хромосомы личинок хирономид // Материалы Конф. Пищевая промышленность на рубеже третьего тысячелетия. М.: МГТА, 2000. Вып.5,- С.230 231.
92. Симаков Ю.Г., Никифоров-Никишин А. Л., Кузнецова И.Б. Биотестирование токсичности соединений в водной среде на политенных хромосомах хирономид // Экспериментальная водная токсикология. Вып. 14. 1990. С. 246-250.
93. Травкина Г.Л. Некоторые данные о динамике развития ооцитов и роли гонадотропинов гипофиза в ее регуляции у ерша // В сб.: Экологическая пластичность половых циклов и размножения рыб. Л. С. 66 72.1975
94. Троп Ф.С., Сигова Н.В. К токсичности соединений трехвалентного хрома // В сб.: Влияние хрома и других химических веществ на организм человека и животных. Алма-Ата. 1969. С. 19 24.
95. Туребеков А.А. Некоторые показатели иммунитета кроликов при отравлении трехвалентным хромом // В сб.: Влияние хрома и других химических веществ на организм человека и животных. Алма-Ата. 1969. С. 17-27.
96. Файдыш Е.В. Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М. 1954. 93 с.
97. Филенко О.Ф. Токсикология. Черноголовка. 1998. 155 с.
98. Федий С.П., Мисюра А.В. Влияние промышленных сточных вод на видовой состав, численность и биомассу фитопланктона пресных водоемов // М.: Наука. 1975. С. 85 88.
99. Хоботьев В.Г. Детоксикация вод, содержащих тяжелые металлы, хлорококковыми водорослями // В сб.: Биологическое самоочищение и форм1фование качества воды. М.: Наука. 1975. С. 111-114.
100. Хоботьев В.Г. Накопление водорослями меди из медьсодержащих соединений и влияние этого процесса на их солевой обмен // Гидробиолог, ж. Т. 12. Вып.1. 1976. С. 42 46.
101. Шабанова О.М. Спектральное исследование содержания хрома в некоторых органах экспериментальных животных при хромовой интоксикации // Труды 5-йнаучной сессии. Алма-Ата. 1966. С. 9-11.
102. Шобанов Н.А. Кариотип Chironomus fraternus Wulker из бассейна Рыбинского водохранилища // Цитология. Т. 41. № 7. 1999. С. 641 646.
103. Abessa Demis M.S., Sousa Eduinety. Use of the burrowing amphipod Fiburonella viscana as a tool in marine sediments contamination assessment // Braz. Arch. Biol. and Fechn. V. 41. № 2/ 1998. P.225 230.
104. Adel Layed, Ferry Norman. Phyto accumulation of trace elements by wetland plants // Environ. Quai. V. 27. № 3. 1998. P. 715 - 721.
105. Anderson B.G. Sublethal effects of zinc and municipal effluents on larvae of the red abalone Haliotis rufescens // Mar. Biol. V. 78. 1948. P. 545 553.
106. Anon. Manual on industrial water // A.S.T.M. Spes. tech. publication. № 148-B. 1956. P.l 11-114.
107. Bandoum M.F. Acute toxicity of various matais of freshwaters Zooplankton // Bui. Environ. Contam and Toxicol. V. 12. № 6.1974. P. 410-416.
108. Beerman W. Ein Balbiani Ring als locus einer Speicheldrusen - mutation //Chromosoma. V.12/ 1961. P.l -25.
109. Beiras Ricardo, His Edouard. Effects of storage temperature and duration on toxiaty of sediments assessed by Crassostrea gigas oyster embryo bioassay //Environ. Toxicol, and Chem. V. 17. № 10. 1998. P. 2100-2105.
110. Belabed W., Kestali N., Semsari S. Evaluation de la toxicité de quel ques métaux lourds a laide dutest daphnie // Tech, sei, meth. № 6. 1994. P. 331 335.
111. Berland B.R., Bomin D.L. Action toxique de quatre mtaux lourds sur la croissance d ' alques unicellulaires marines // C. R. Acad. se. Paris, t. 282.1976
112. Bertine K.K. and Goldberg E.D. Trace elements in clams, mussels, and shrimp H Limnology and Ocenography. V.17. 1972. P.877 884.
113. Bervoets Lilven, Romero Ana Maria, Andre Paul. Trace metal levels in chironomid larvae and sediments from a Bolivian river // Ecotoxicol : and Environ. Safety. V. 41. № 3. 1998.
114. Bollinger James E., Bundu Kirk. Bioaccumulation of chromium in red swamp Crayfish//J. Hazardous Mater. V. 54. № 1. 1997. P. 1 13.
115. Borman E. Zur intracellulare Kuplerrachweis mit Swermetallkomplex bildener//Arch. Mikrobiol. № 52. 1965. P. 11 17.
116. Borowicz Bogustaw P. Isolation of the DNA fragment reflecting the open reading frame 1 of 1 18 gene of Chironomus tentans by the polymerase chain reaction //Pr. nauk. Instit. oehr. rose. V. 36. № 1.1996. P.69 - 76.
117. Brien D. Hasall K. Loss of cell potassium by Chlorella vulgaris after contact with toxic amounts of copper sulphate // Physiol. Plant. V. 18. № 4. P. 76 84.1965
118. Buikema A.L. Evaluation of Philodina acuticornis (Rotifera) as a bioassay organism for heavy metals // Water Resources Bulletin. № 10. 1974. P. 648 -666.
119. Calabrese A.R., Collier, and J.R. Macines. The Toxicity of heavy metals to emryos ot the American oyster Crassostrea virginica // Marine Biology. V.18. 1973. P. 162-166.
120. Claxton L.D. Genotoxicity of industrial wastes end effluents // Environ, and Mol. Mutagenes. V. 29. № 28.1997. P.l 60.
121. Dowden B.F., Bennet H.J. Control of spillage of hazardous polluting substances // Program 1509. Depart, of interior Teder. water qual. admin., Wash, 1965. P. 1308- 1314.
122. Doudoroff B., Katz S. Measures taken against water pollution in the Kraft pulp and paper industry. Pure appl. chemistry, V.7. № 25. 1953. P. 802 804.
123. Eisenhauer J., Broun B., Sallivan K. Responce of genotypes of Hyalella azteca to chromium toxicity // Bull. Environ. Contam and Toxicol. V. 63. №1. 1999. P.125 132.
124. Feller C., Newman H. Toxicity experiments with fish in reference to trade waste pollution. Frans. Amer. fish. soc. V. 7. № 100. 1951. P. 241 259.
125. Fraenckel S. Die Arzneimittelsynthese auf grundlagen der Bezieungen Zwischen chemischen Aufban und Wirkung. Berlin, 1928.
126. Frank and Robertson. The influence of salinity on toxicity of cadmium and chromium to the blue crab, Cailinectes sapidus // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. Y.21. 1979. P.74 78.
127. Fromm P., Stores R.J. Water pollut. contr. feder. V.34. № 11. 1962. P.l 151.
128. Gooding G. Air and water pollution control methods used in Sweden pulp mills // Paper trade j. V. 156. № 3. 1954. P. 156 170.
129. Grogan C. Treatment of chemical plant effluents // Effluents wat. treatm. j. V. 7. № 10. 1957. P.610-615.
130. He Hong, Liao Ching. Centromere 3 specific repeat from Chironomus pallidivittatus // Chromosoma. V. 107. № 5. 1998. P. 304 -310.
131. Hirvenoja Mauri, Michailova Paraskeva. The Karyotipe and morphology of Chironomus brevidentatus sp. n // Entomol, fenn. V. 9. № 4. 1998. P. 225 -236.
132. Hudson L.A., Ciborowski J.J. Chironomid larvae as monitors of sediment toxicity and genotoxicity // 37 th Conf. Int. Assoc. Great Lares Res. And Estuarine Res. Fed. Windsor, June 5-9, 1994: Program and Abstr. P. 55 56.
133. Hungerford D.A. Leucocytes cultured from small inocula of whole blood and preparation of metaphase chromosomes by treatment with hypotonic KCL // Stain Technol., V. 40. № 6. 1965. P. 333 340.
134. Kidwai Sanuna, Ahmed Muzammil. Heavy metal bioassays on selected fauna from the Karachi coast // J. Zool. V. 31.№ 2. 1999. P. 147 157.
135. Kronfeld J., Navrot J. Transition metal contamination in the Qishon River system// Israel. Environmental Pollution. V. 6. 1974. P. 281 -288.
136. Lande E. Heavy metal pollution in Frondheimsfjorden, Norway, and the recorded effectson the fauna and flora // Environmental Pollution. V.12. 1977. P.187- 197.
137. Lehmann M. Biotest Stand und Entwicklung : Mutagenitat systeme // Schriftern. Ver. Wasser - Boden - und Lufihyg. № 57. 1984. S. 119- 126.
138. Lencione Valeria. Chironomidi: Important! Sentinelle ecologiche // Natura alp. V. 48. № 3. 1997. S. 275 283.
139. Lofroth G., Ames B.N. Environmental Mutagen. Society // Annual Meeting Colorado Spring. 1977. Abst. Aa- 1.
140. Matsui S., Sasaki M. Differential staining of nucleolus organisers in mammalian chromosomes // Nature. P. 148 150. 1973
141. Mearns A.S. Chromium effects on coastal organism // Journal WPCF. V.48. № 8. 1976. P. 1929 1939.
142. Melera J. Chamber for holding aquatic micro in vertebrates during toxicity test in a flouthrough diluter System // Progr. Fish -Cult. V. 8. № 4. 1963. P.457.
143. Michailova Paraskeva, Petrova Ninel, Ramella Lillian. Cytogenetic characteristics of a population of Chironomus riparius from a polluted Po river station // Genetica. V. 98. № 2. 1996. P. 161 178.
144. Moorhead P.S. Chromosome preparations of a leukocytes cultured from human peripheral blood // Exptl. Cell Res. V. 20. 1960. P. 613 -617.
145. Pankow J.F. Analysis of chromium traces in the aquatic ecosystem. 2 A study of Cr (III) and Cr (VI)in the Susquehanna River basin of New York and Pennsylvania // The science of the Total Environment. V. 7. 1977. P. 17 26.
146. Petrilli F.L., Floras. Radiological, chemical, and biological evaluations of site opretations at Hanford Washington // Can. Tech. Rep. Fish. Aquat. Sei. V.54. 1978. P.139 141.
147. Pfeiffer W.C., Fiszman M. Fate of chromium in a tributary of the Jraja River, Rio de Janeiro // Environmental Pollution (Series B) V.i. 1980. P. 117126.
148. Pickering Q.H., Henderson W. Air an Water Pollution // International journal. V.10. 1966. P.453 463.
149. Placido D, Broods Andrew. Zebra mussels wastes and concentrations of heavy metals on shipwrecks in western Lake Erie // J. Great Lakes Res. V. 25. №2. 1999. P. 330-338.
150. Qixing L. Combined chromium and phenol in a marine prawn fishery // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. V. 62. № 4. 1999. P. 476 482.
151. Reich D .J., Piltz F.M., Word J.Q. The effect of heavy metals on laboratory populations of two polychates with comparisons to the waters quality conditions and standards in southern California marine waters // Water Research. V.10. 1976. P.299-302.
152. Renhwoldt R.L., Lacko L. The acute toxicity of some heavy metal ions toword benthic organisms // Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. V.10. 1973. P.291 -294.
153. Salomons W., Mook W.G. Trace metal concentrations in estuarine sediments: mobilization mixing or precipation // Netherlands journal of sea Research. V.ll. 1977. P. 119- 129.
154. Samecka Cymerman A., Kempers A.J. Bioindication of heavy metals by Mimulus guttatus from the Czeska Struge stream in the Karkonosze Mountains, Poland // Bull. Environ. Contam and Toxicol. V. 63. № 1. 1999. P. 65 - 72.
155. Samitz M., Gross S. A laboratory Introduction to animal ecology and taxonomy //. V.29. № 12. 1962. P.427 434.
156. Schafer H.A. Characteristics of municipal Waster water discharges // Annual Report, Southearn California Coastal Water Research Project. 1976. P.57-60.
157. Sivalingam P.M. Biodeposited trace metals and mineral content studies of some tropical marine algae // Botanica Marine. V.21. P.327 330.1995
158. Tomasik P. Magadza C. Metal interaction in biological systems // Water , Air and Soil Pollut. V. 82. № 3. 1995. P. 695 711.
159. Van der Putte. Effect of pH on the acute toxicity of hexavalent chromium to rainbouw trout // Aquatic Toxicology. V.l. 1982. P. 129 142.
160. Uma Devi V., Prabhakara Rao. J. Tolerance and respiration a fouling dreissinid bivalve Mytilopsis sallei exposed to chromium at different Salinites // Indian J. Mar. Sei. V. 28. № 4. 1999. P. 413 415.
161. Wilber W.G. The impact of urbanization on the distribution of heavy metals in bottom sediments of the Saddle River // Water Resources Bulletin. V.15. 1982. P.790 800.
162. Wang Wen Xiong, Criscom Sarah B. Bioavailability of Cr (III) and Cr (VI) to marine mussels from solute and particulate pathways // Environ. Sei. and Technol. V. 31. № 2. 1997. P. 603 - 611.
163. Wulker W. Chironomus plumosus Fabricius in fennoscandian reservoirs // Aquat. Insects. V. 18. № 4. 1996. P. 209 221.
164. Рис. 3. Дафнии. Сг+6 ; 1,0 мг/л .
165. Рис. 9. Дафнии. Сг+3 ; 0,1 мг/л .i *
166. Рис. 11 Дрейссена. Контроль.
167. Рис. 13 Дрейссена. Сг+6, 0,01 мг/л.
168. Рис. 15 Дрейссена. Сг+6, 1,0 мг/л.
169. Рис. 16 Дрейссена. Сг+6, 2,0 мг/л.
170. Рис. 17 Дрейссена. Cr , 0,01 мг/л.
www.dissercat.com
Окисление - трехвалентный хром - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Окисление - трехвалентный хром
Cтраница 2
Была проверена также возможность окисления трехвалентного хрома д о шестивалентного с помощью большой поверхности анода и малой поверхности катода электрическим током, но, как показал опыт, этот процесс проходит чересчур медленно. Поскольку описанные способы оказались неэффективными, до сих пор для регенерации травильного раствора в него добавляют необходимое количество бихромата. [16]
Кроме указанного способа, для окисления трехвалентного хрома рекомендуется поместить в ванну для электрополирования дополнительный свинцовый анод, подключенный через дополнительное сопротивление, примерно 0 5 см, что позволяет значительно дольше эксплуатировать электролит без окисления трехвалентного хрома. Схема включения дополнительного анода приведена на фиг. [17]
Регенерация хромсодержащих растворов заключается в окислении трехвалентного хрома до шестивалентного, удалении примесей посторонних ионов и корректировке по содержанию основных компонентов. Высокая агрессивность растворов на основе шестивалентного хрома создает дополнительные трудности при применении таких регенерационных способов, как ионный обмен, электродиализ и реагентный метод. Эта же причина усложняет обезвреживание концентрированных хромсодержащих растворов. [18]
На аноде при этом протекают окислительные процессы: окисление трехвалентного хрома до шестивалентного и выделение кислорода. [19]
На нерастворимом свинцовом аноде при электролизе происходит выделение кислорода и активное окисление трехвалентного хрома до шестивалентного. [21]
Таким образом, можно констатировать, что хромат калия ускоряет реакцию окисления трехвалентного хрома, а шестивалентный хром замедляет ее, при этом Ni и Со никакого практического влияния не оказывают. [23]
Свинец, применяемый в качестве анода, имеет большое значение в процессе окисления трехвалентного хрома в шестивалентный. Выяснено, что свинец действует как катализатор благодаря образованию на его поверхности двуокиси свинца, играющей роль передатчика кислорода. [24]
В процессе электролиза свинцовые аноды покрываются слоем диоксида свинца РЮ2, который катализирует окисление трехвалентного хрома и защищает свинец от дальнейшего разрушения. При поддержании определенного соотношения анодной и катодной плотностей тока можно установить равновесие, при котором на аноде будет окисляться такое же количество трехвалентного хром: а, которое попадает в электролит из катодной зоны. Чем больше анодная поверхность и, следовательно, чем меньше анодная плотность тока, тем с большим выходом по току окисляется трехвалентный хром. [25]
В процессе электролиза свинцовые аноды покрываются слоем диоксида свинца РЮ2, который катализирует окисление трехвалентного хрома и защищает свинец от дальнейшего разрушения. При поддержании определенного соотношения анодной и катодной плотностей тока можно установить равновесие, при котором на аноде будет окисляться такое же количество трехвалентного хрома, которое попадает в электролит из катодной зоны. Чем больше анодная поверхность и, следовательно, чем меньше анодная плотность тока, тем с большим выходом по току окисляется трехвалентный хром. [26]
В процессе электролиза свинцовые аноды покрываются слоем двуокиси свинца РЬОг, которая катализирует окисление трехвалентного хрома и защищает свинец от дальнейшего разрушения. [27]
Наиболее подходящим материалом для изготовления анодов является свинец, на поверхности которого облегчен процесс окисления трехвалентного хрома в шестивалентный. Одновременно на поверхности анода идет разряд ионов гидроксила и выделение кислорода. В процессе электролиза на поверхности анодов образуется темно-коричневая пленка пероксида свинца, которая обеспечивает более однородное состояние поверхности анодов и улучшает их работу. [28]
В процессе электролиза их поверхность покрывается слоем перекиси свинца РЬО2, которая является катализатором процесса окисления трехвалентного хрома, а также защищает свинец от дальнейшего разрушения. При определенном соотношении анодной и катодной плотностей тока можно установить равновесие, при котором на аноде окисляется такое же количество трехвалентного хрома, какое попадает в электролит из катодной зоны. Чем больше анодная поверхность ( и, следовательно, чем меньше анодная плотность тока), тем с большим выходом по току окисляется трехвалентный хром. [29]
Миллс и Герман17 предложили метод для определения хрома в алюминиевых сплавах, который основан на окислении трехвалентного хрома в шестивалентный и получении волны последнего на фоне гидроокиси натрия. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
