Токсические свойства металлов и минералов. Отравление хромом и никелем

Отравление никелем

Применяется для изготовления никелевой и хромоникелевой стали, для сплавов с различными металлами, в качестве катализатора, для покрытия металлических изделий.

Выделяется в основном почками и через кишечник. Экспериментально доказано накопление никеля преимущественно в почках, селезенке, печени. Пары никеля, как и аэрозоли различных, металлов, могут вызывать литейную лихорадку. При Длительном воздействии соединений никеля возможны раздражение верхних дыхательных путей, резкие, изменения слизистой оболочки носа, носовые кровотечения. При контакте с солями никеля нередко наблюдаются кожные заболевания—«никелевая экзема», «никелевая чесотка». Из соединений никеля наиболее выраженными токсическими свойствами обладает карбонил никеля Ni(CO4). Возможно разложение его в легких с образованием окиси углерода и соединений никеля, образующих в крови коллоидный раствор. Карбонил никеля обладает выраженным общетоксическим действием, межуточного обмена, что, по-видимому, обусловлено воздействием всей его молекулы. Вызывает также раздражение верхних дыхательных путей, при более высоких концентрациях — выраженные изменения в легких, которые по клинико-морфологическим проявлениям в известной мере связаны с аллергической реакцией на никель.

Клиническая картина. При остром отравлении в легких случаях после скрытого периода длительностью несколько часов появляются недомогание иногда повышается температура. Эти явления по своему развитию и течению укладываются в клиническую картину легких случаев литейной лихорадки. Через несколько часов, а иногда и несколько дней после отравления развиваются изменения органов дыхания: чувство стеснения, в груди, загрудинные боли, одышка, кашель и резкая слабость. В некоторых случаях наблюдаются также изменения печени — увеличение, болезненность ее, повышенная билирубинемия, уробилин в моче.Хронические отравления карбонилом никеля мало изучены. Возможно развитие пневмосклероза в результате повторных пневмоний. Имеются указания на относительно большую частоту рака слизистой оболочки носа, придаточных пазух, а также первичного рака бронхов или легких, что, по-видимому, связано с воздействием особо активного тонкодисперсного никеля, образующегося в процессе разложения карбонила никеля.

Профилактика. Герметизация аппаратуры, тщательный надзор за ее состоянием. Подробный инструктаж рабочих.

www.sweli.ru

Никель в моче: исследования в лаборатории KDLmed

Определение концентрации никеля в моче, используемое для диагностики острого и хронического отравления никелем.

Синонимы русские

Никель в разовой порции мочи.

Синонимы английские

Ni (Nickel), Urine.

Метод исследования

Атомно-адсорбционная спектрометрия (ААС).

Единицы измерения

Мкг/л (микрограмм на литр).

Какой биоматериал можно использовать для исследования?

Разовую порцию мочи.

Как правильно подготовиться к исследованию?

Исключить из рациона алкоголь за 24 часа до анализа.
Не принимать мочегонные препараты в течение 48 часов до сбора мочи (по согласованию с врачом).

Общая информация об исследовании

Никель – это один из тяжелых металлов, соединения которого проявляют токсичность в отношении почек, печени, легких, сердца и других органов при его накоплении. Элементарный никель присутствует в организме в очень низкой концентрации и может быть необходим для нормальной жизнедеятельности, однако его точная роль не установлена. Такие соединения, как оксиды, сульфиды и особенно карбонил никеля, могут стать причиной острого или хронического отравления.

Для диагностики острой или хронической интоксикации никелем исследуют его концентрацию в моче. Так как даже при превышении нормальных значений она составляет всего лишь микрограммы на литр, для анализа используют сверхчувствительный метод атомно-адсорбционной спектрометрии. Именно он является наиболее точным лабораторным исследованием для диагностики отравления никелем.

Наибольшему риску острого отравления никелем подвержены рабочие, занятые на добычи нефти, гидрогенизации масел, производстве металлических сплавов и пластмассы. При этом в окружающую среду высвобождается органическое соединение никеля (карбонил никеля), являющееся самым ядовитым для человека веществом. Острое отравление развивается в течение первых 1-5 суток после поступления в организм карбонила никеля. Наиболее характерны одышка, кашель, головная боль, тошнота и рвота, боль в области живота, кровотечение, отек легких, пневмония, отек головного мозга, делирий, судороги и угнетение сознания вплоть до комы. Для оценки функции жизненно важных органов анализ на никель в моче дополняют другими лабораторными исследованиями.

Пациенты, контактирующие по роду деятельности с оксидами и сульфидами никеля (керамикой, стеклом, красителями), подвержены риску хронического отравления никелем. Вдыхание этих веществ сопровождается развитием раздражения верхних дыхательных путей в виде чихания, кашля, ринореи и слезотечения. Кроме того, никель может вызывать атопическую астму, аллергический дерматит. Отдаленным последствием хронического отравления никелем являются злокачественные новообразования носоглотки и легких. Риск рака также повышен у пациентов, подверженных длительному контакту с никель-содержащими украшениями и предметами из нержавеющей стали.

Следует отметить, что клиническая картина острого и хронического отравления никелем не является специфичной для данного металла. Схожую симптоматику имеют интоксикации кадмием, хромом, кобальтом, медью, селеном и цинком. Поэтому диагностика отравления тяжелыми металлами у пациента с профессиональным риском – это всегда комплексное обследование, включающее анализы на несколько элементов для установления конкретной причины отравления. Следует также отметить, что определение концентрации никеля в моче не позволяет установить, что именно было источником отравления: сульфиды, оксиды или элементарный никель.

Обычный человек потребляет около 175 мкг никеля в сутки вместе с пищей. Наибольшее количество содержится в кофе, чае, шоколаде, бобах, шпинате, лесных орехах и картофеле. Другой источник – вдыхание загрязненного воздуха; для некурящего человека это 0,1-0,25 мкг никеля в сутки, для курящего – на 0,0004 мкг больше, однако такого количества недостаточно для развития клинически выраженной интоксикации.

Вообще, отравление никелем очень редко встречается среди людей, чья профессия не предполагает контакта с никелем. Поэтому положительный результат исследования у такого пациента скорее указывает на искажение показателя из-за загрязнения пробы.

Повышение концентрации никеля в моче наблюдается у пациентов, находящихся на гемодиализе, что, однако, не сопровождается какими-либо признаками интоксикации и не имеет диагностического значения.

Для чего используется исследование?

Для диагностики острого и хронического отравления никелем у пациентов с профессиональным риском (добыча нефти, производство металлических сплавов, стекла, керамики).

Когда назначается исследование?

При симптомах острого отравления никелем (карбонилом никеля): одышка, кашель, головная боль, тошнота и рвота, боль в области живота, кровотечение, отек легких, пневмония, отек головного мозга, делирий, судороги и угнетение сознания вплоть до комы.
При симптомах хронического отравления никелем: ощущение заложенности носа, ринорея, кашель, приступы одышки или удушья, злокачественные новообразования носоглотки и легких.

Что означают результаты?

Референсные значения: 0 — 9,6 мкг/л.

Причины повышения уровня никеля в моче:

острая или хроническая интоксикация никелем;
гемодиализ.

Понижение уровня никеля в моче не имеет диагностического значения.

Что может влиять на результат?

Гемодиализ.
Использование йод- или гадолиний-содержащих контрастных веществ (в таком случае исследование рекомендуется проводить не ранее чем через 4 суток).

Также рекомендуется

Кто назначает исследование?

Врач скорой помощи, анестезиолог-реаниматолог, профпатолог, токсиколог, врач общей практики.

Литература

Ford et al. Clinical Toxicology/ M. D. Ford, K. A. Delaney, L. J. Ling, T. Erickson; 1st ed. — W.B. Saunders Company, 2001.
Klaassen et al. Casarett and Doull’s Essentials of Toxicology/ C. D. Klaassen, J.B. Watkins III. 1st ed. – MCGraw-Hill, 2004.
Cameron KS, Buchner V, Tchounwou PB. Exploring the molecular mechanisms of nickel-induced genotoxicity andcarcinogenicity: a literature review. Rev Environ Health. 2011;26(2):81-92.
Tonelli M, Wiebe N, Hemmelgarn B, Klarenbach S, Field C, Manns B, Thadhani R, Gill J; Alberta Kidney Disease Network. Trace elements in hemodialysis patients: a systematic review and meta-analysis. BMC Med. 2009 May 19;7:25.

kdlmed.ru

НИКЕЛЬ — Большая Медицинская Энциклопедия

НИКЕЛЬ (Niccolum, Ni) — элемент VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева; ат. номер 28, ат. вес (масса) 58,7; валентность +2 или +3.

Н.— твердый металл серебристобелого цвета, устойчив к коррозии, ковкий. Плотность 8,9 г/см3 (при t° 20°), *°пл 1453°, *°К1Ш ок. 3000°. При обычных условиях не реагирует с кислородом, галогенами, серой, щелочами. При реакции с кислотами (азотная, серная, соляная) образует соответствующие двухвалентные соли; способен образовывать многочисленные комплексные соединения. Содержится в земной коре, растениях и животных организмах.

В местах скоплений Н. в земной коре отмечено накопление его растениями, а также животными (в сравнительно больших количествах — в шерсти животных и органах эктодермального происхождения, напр, в роговице). В районах, богатых Н., встречаются эндемические заболевания овец катарактой.

Н. и его соединения широко применяются в различных отраслях народного хозяйства для покрытия металлических изделий, как лигирующий элемент при получении многих сортов стали и специальных сплавов, для производства никелевых катализаторов, щелочных аккумуляторов, в порошковой металлургии (см.), при гидрогенизации жиров и др.

Из солей наиболее широко используется сернокислый никель в виде водного р-ра при электролитическом покрытии меди, бронзы, железа.

Н. и его соединения обладают высокой токсичностью, относятся к веществам I — II класса опасности (ГОСТ 12.1.005—76). ПДК закиси, окиси и сульфидов Н. (в пересчете на Н.) в воздухе рабочей зоны составляет 0,5 мг/м3, солей Н. в виде гидроаэрозоля — 0,005 мг/м3, карбонила никеля — 0,0005 мг/м3, аэрозоля медно-никелевой руды — 4 мг/м3] ПДК никеля в питьевой воде — 0,1 мг/л. При длительном воздействии Н. и его соединений в концентрациях, превышающих ПДК, отмечены дистрофические изменения в паренхиматозных органах, нарушения со стороны нервной, сердечно-сосудистой, дыхательной и пищеварительной системы, изменения в кроветворении, углеводном и белковом обмене, нарушения функции щитовидной железы и репродуктивной функции. Н. и его соединения являются аллергенами, а также оказывают канцерогенное действие. Выделение их из организма происходит через почки и жел.-киш. тракт.

Проф. отравления и заболевания возникают при контакте с р-рами солей Н. в производствах, связанных с очисткой металла, п при электролитическом покрытии металлов (наблюдается поражение кожи), а также при вдыхании пыли соединений Н. в процессе его рафинирования и особенно паров карбонила никеля при его получении и применении. Пыль Н. и его соединений при систематическом воздействии вызывает раздражение слизистой оболочки носа, носовые кровотечения, гиперемию зева. Длительное вдыхание пыли на никелевых рудниках приводит к развитию пневмокониоза (см.). Пары Н. и его окислов могут вызывать литейную лихорадку (см.). Рак носа, его придаточных полостей и легких может развиваться как при воздействии паров карбонила никеля, так и при воздействии самого Н. Кроме рака легких, наблюдается достоверное повышение частоты рака желудка. Возможно, что возникновению рака способствуют арсени-ды металлов, содержащиеся в никелевых рудах.

Р-ры солей Н., будучи сильными сенсибилизаторами, вызывают дерматит (никелевая чесотка, никелевая экзема). При ликвидации контакта выздоровление наступает через неделю, но иногда затягивается до 3 мес. Никелевые дерматиты могут наблюдаться при ношении покрытых никелем предметов (ручных часов, браслетов, оправ очков, украшений) в результате образования солей Н. при потении; заболевание быстро проходит после прекращения контакта с изделиями из Н.

Острые отравления наступают чаще после вдыхания паров карбонила никеля, наиболее токсичного вещества из соединений Н. Симптомы отравления проявляются сразу или после небольшого скрытого периода, длящегося несколько часов. В легких случаях отмечаются недомогание, слабость, головные боли, головокружение, стеснение в груди, может быть кашель, повышение температуры с критическим ее падением. В более тяжелых случаях отравление протекает в 2 периода. Вначале отмечаются головная боль, головокружение, тошнота, рвота, иногда потеря сознания. Эти явления могут быстро исчезнуть после пребывания e а открытом воздухе. Через 12—36 час. повышается температура, нарастает одышка, появляется чувство стеснения в груди, в легких выслушиваются сухие и влажные хрипы, развивается цианоз, тахикардия. В крови лейкоцитоз, ускоренная РОЭ, в мокроте примесь крови. Затем развивается токсическая пневмония (см.) и отек легких (см.). Может присоединиться поражение печени по типу гепатита (см.). После тяжелых или повторных отравлений может развиться пневмосклероз (см.).

Хрон, отравление карбонилом никеля характеризуется развитием хрон, гастрита, гепатохолецистита, нарушений сердечно-сосудистой регуляции, снижением генерации клеток крови и повышенным выделением Н. с мочой.

Встречается постнекротический цирроз, связанный с поражением клеток печени.

Первая помощь и лечение

При остром отравлении карбонилом никеля пострадавшего необходимо быстро удалить из зоны действия токсического вещества, обеспечить ему покой и постельный режим в течение 4 дней после отравления. Назначают кислород; при пневмонии — антибиотики широкого спектра действия; при отеке легких показаны кровопускание, кислородная терапия, внутривенное вливание глюкозы и хлорида кальция; сердечные средства; при спазме бронхов — аминофилин. В качестве антидотов используют БАЛ и унитиол, к-рые назначают сразу и применяют в течение 10 дней.

Профилактика отравлений Н. и его соединениями, преимущественно карбонилом никеля, сводится к предупреждению утечки газа и обеспечению герметичности оборудования в цехах. Технол, процесс должен осуществляться в металлических, полностью замкнутых аппаратах и коммуникациях. Для контроля за утечкой газа на опасных участках и при ремонте оборудования применяют лампы с метилированным спиртом, пламя к-рых в случае утечки карбонила никеля становится желтым.

В целях профилактики профзаболеваний осуществляется комплекс мер по предупреждению пылеобразования на всех стадиях производственных процессов: герметизация оборудования, эффективная местная вентиляция, беспыльная уборка помещений, механизация и автоматизация процессов загрузки и выгрузки изделий из ванн. Обязательным является использование средств индивидуальной защиты (респираторов, защитных паст) и прохождение предварительных и периодических медосмотров.

Определение Н. в воздухе основано на колориметрии окрашенных р-ров, образующихся при взаимодействии иона Н. с диметилглиок-симом в присутствии окислителя в щелочной среде.

Библиография: Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева и И. Д. Гадаскиной, т. 3, с. 543, JI., 1977; Елисеев И. Н. Материалы к сравнительной гигиенической характеристике никеля при пероральном и ингаляционном поступлении в организм, Гиг. и сан., № 2, с. 7, 1975; Матыцкая В. С. и др. Гигиеническая характеристика производства никеля карбонильным способом на разных стадиях его развития, в кн.: Совр, пробл. гиг. труда и проф. патол., под ред. А. И. Семенова, с. 27, М., 1974; Профессиональные болезни, под ред. А. А. Летавета и др., с. 162, М., 1973; С e л и с с к и й Г. Д. и М а л-к и н Б. М. Профилактика профессиональных заболеваний кожи, М., 1972.

А. В. Рощин.

xn--90aw5c.xn--c1avg

Никель отравление - Справочник химика 21

Уайт и Бентон [298], изучая адсорбцию водорода никелем, отравленным окисью углерода, ожидали на основании работ других исследователей [114], что лишь газ, адсорбированный при очень низких давлениях, будет активирован в достаточной степени, чтобы участвовать в каталитической реакции и [c.389]

Уайт и Бентон [298] сделали вывод из опытов по адсорбции водорода никелем, отравленным окисью углерода, что яды, не препятствующие адсорбции водорода на активных участках катализатора, дают поверхностные соединения с молекулами водорода. [c.397]

Контактные яды обнаруживают некоторую специфичность как в отношении различных катализаторов, так и в отношении катализируемых реакций. Так, одно и то же вещество может отравлять один катализатор и быть инертным по отношению к другому, а в отдельных случаях может даже активировать другой катализатор. Например, кислород является ядом для многих металлов, но активирует платину. То же самое можно сказать и в отношении различных реакций. Вещество, служащее ядом для одной реакции, не обнаруживает подобных свойств по отношению к другой реакции на том же катализаторе, а иногда даже может оказаться активатором. Так, висмут — сильный яд для железных контактов при реакции гидрирования — является одним из лучших активаторов железа при окислении аммиака. Никель, отравленный тиофе-ном, не гидрирует ароматические углеводороды, но сохраняет свою активность в гидрировании олефинов. [c.89]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Ввиду исключительной легкости гидрогенизации этилена (он может гидрогенизироваться уже при—89° [51]) было высказано предположение, что для задержки реакции на стадии этилена необходимо применять относительно неактивный катализатор. Сравнительно малоактивные катализаторы нужного качества приготовлялись двумя путями 1) сильным разбавлением активных катализаторов такими инертными носителями, как силикагель или кизельгур (в отношении от 100 1 до 1000 1), и 2) частичным отравлением (отравление палладия ртутью или свинцом, отравление никеля серой или селеном). Присутствие разбавляющего пара также способствует избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен благодаря торможению реакции гидрополимеризации ацетилена в более высокомолекулярные углеводороды. [c.240]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Никелевые катализаторы весьма чувствительны к действию сернистых соединений. Сероводород и серосодержащие органические соединения, входящие в состав исходной газовой смеси, взаимодействуя с никелем, образуют сульфид никеля. При этом катализатор постепенно теряет активность. В большинстве случаев катализатор, отравленный сернистыми соединениями, не восстанавливает своей активности даже при переходе на работу с очищенным газом. [c.34]

Катализатор содержит 10% никеля. Регенерацию отравленного сероводородом катализатора достигают продувкой его воздухом при температуре 900° С. После регенерации катализатор показал те же результаты, что и свежий [c.181]

Наибольшие трудности при ККФ остатков вызывают высокие коксуемость и содержание металлов, главным образом никеля и ванадия (находящихся в сырье преимущественно в виде порфириновых комплексов), а также натрия, вызывающих отравление катализатора. Никель и ванадий, а [c.106]

Отравление металлами и другими неорганическими ядами. Никель и ванадий. Эти два металла чаще всего встречаются в сырых нефтях. Как уже говорилось в разд. II, они содержатся главным образом в порфириновых соединениях и сконцентрированы во фракциях остаточных масел. Несмотря на то что никель и ванадий являются ядами катализаторов гидрообработки, сырье с высоким содержанием этих металлов приходится обрабатывать для гидрообессеривания или предварительного облагораживания перед дальнейшими стадиями. За последнее время опубликовано много работ, посвященных этой теме [10, 12, 18, 19]. Массовая концентрация никеля и ванадия в остатках атмосферной перегонки составляет 5—200 млн , а в остатках вакуумной перегонки — примерно вдвое выше. От- [c.116]

При содержании в системе 60% цеолитсодержащего катализатора и концентрации в нем никеля до 4,5-10 2% признаков отравления замечено не было. [c.151]

Цеолитсодержащие катализаторы более стойки к отравлению металлами. В одном случае при работе на аморфном катализаторе содержание ванадия было 800—1000 млн , а никеля 300— 400 млн. . При этом коксовый и газовый фактор был равен 0,8—1,0. С переходом на новый катализатор он снизился до 0,4— 0,8 [210]. Полагают, что чем выше активность катализатора, тем больше допустимо на нем отложение металлов (учитывая наличие большого числа активных центров). На одной установке, работавшей на цеолитном катализаторе, при уменьшении количества догружаемого катализатора активность его заметно не понизилась, что свидетельствует о более высокой стойкости к отравлению металлами этого катализатора, чем обычного. [c.152]

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Об отравлении цеолитсодержащих катализаторов металлсодержащими соединениями встречаются лишь разрозненные данные. В частности отмечается, что эти соединения влияют на цеолитные катализаторы в меньшей степени, чем на аморфные. Так, сообщается [218], что при содержании от 0,027 до 0,05% никеля и от 0,04 до 0,09% ванадия заметного отравления катализатора не наблюдается. Отмечается [219], что катализатор XZ-25 допускает присутствие в сырье до 0,03 вес. % никеля и до 0,1 вес. % ванадия. В работе [220] меньшее отравление цеолитных катализаторов металлами объясняется накоплением их в основном в высококипящих фракциях, диффузия которых в полости цеолитов затруднена. [c.161]

Механизм отравления и промотирования катализатора металлами. В литературе существует мнение, что металлы могут влиять на качество катализатора двояко. Такие металлы, как никель, ванадий, железо и другие, снижают активность и избирательность катализатора [45, 64, 202, 213] щелочные металлы, например натрий, уменьшают только активность катализатора не изменяя избирательности [45]. [c.171]

Отравление обоих видов рассматривается в работе [45], где изучалось влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора. Металлы наносили на катализатор пропиткой его водными растворами солей. Ванадий вводили в виде метаванадата аммония, а натрий — в виде ацетата. Остальные металлы вводили в виде нитратов. Чтобы избежать попадания в катализатор посторонних примесей растворы солей металлов приготовляли в двукратно дистиллированной воде, а все сосуды перед употреблением тщательно очищали, промывали и споласкивали также двукратно дистиллированной водой. Пропитанные образцы высушивали при 90 °С, а затем прокаливали в воздухе при 600 °С в течение 2 ч для разложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ. Выходы продуктов крекинга в стандартных условиях на полученных образцах катализатора приведены в табл. 48 [45]. Там же приводятся данные о кислотности, удельной поверхности и поровой характеристике этих образцов. [c.171]

Катализатор первого типа, содержащий 90—85% окиси кремния, 9% окиси алюминия и 0,15% окиси хрома, был отравлен 0,01 вес. % никеля на промышленной крекинг-установке с движущимся слоем катализатора при переработке калифорнийского газойля в течение 141 сут. Этот катализатор был реактивирован [c.214]

В другом патенте [353] предлагается реактивировать катализатор, отравленный небольшим количеством никеля (менее 0,2 вес. %), пропиткой его водным раствором неорганических солей, таких, как азотнокислый алюминий, хлористый алюминий, сернокислый алюминий, которые при прокаливании разлагаются с образованием окиси алюминия. Ее должно отлагаться на катализаторе не более 5,0%. Реактивировать катализатор можно также, контактируя его с парами хлорида алюминия. Кроме того, авторы [353] предлагают добавлять в сырье крекинга органические соединения алюминия, например нафтенат алюминия. Пропитанный катализатор сушат, прокаливают и обрабатывают водяным паром при 426—815 °С в течение 2 ч. [c.223]

При изменении содержания окиси алюминия от 0,5 до 2 вес. % существенной разницы в результатах крекинга не обнаружено. После добавления к отравленному катализатору окиси алюминия и последующей обработки паром эти результаты значительно улучшились. При этом содержание никеля на отравленном и реактивированном катализаторе остается одинаковым. Авторы [353] полагают, что ири такой обработке никель не удаляется, а переходит нз активного состояния в неактивное. Предлагается [354] пропускать через регенерированный катализатор газ, содержащий хлорид одного из металлов, входящих в состав катализатора. Этот процесс следует проводить при температуре 93—650 °С, предотвращающей конденсацию хлорида, и соотношении катализатор хлорид от 3 1 до 50 1. После пропуска хлорида катализатор продувают инертным газом. [c.224]

Подбор оптимального режима удаления никеля. Вначале лабораторные опыты по подбору оптимального режима деметаллизации катализатора проводили на искусственно отравленном образце, содержащем только никель. Исследовалось влияние температуры, длительности обработки, объемной скорости подачи реагирующих газов и их чистоты в стадиях восстановления и образования карбонилов. Температура разложения, исходя из литературных данных, была принята равной 200°С. [c.244]

Из данных табл. 69 видно, что с катализатора, отравленного яа пилотной установке, никель при атмосферном давлении удаля-гтся значительно хуже, чем с искусственно отравленного катализатора. Увеличение давления на стадии обработки окисью углерода позволяет увеличить степень удаления никеля. [c.251]

Первичная переработка нефти включает процессы ее очистки от солей и воды, испарения основных фракций в трубчатых печах и разделения на фракции в ректификационных колоннах. Наиболее часто крекингу подвергают фракции нефти, конденсирующиеся при 300—500 °С. Широко применяемый в крекинге алюмосиликатный катализатор (см. стр. 105) отравляется примесями, которые могут находиться в крекируемом нефтепродукте [19, 20, 21]. Сильное, но обратимое отравление алюмосиликатного катализатора происходит при наличии в сырье азотистых соединений. Необратимо отравляется катализатор соединениями щелочных металлов. Снижают активность катализатора соединения никеля, железа, ванадия и других тяжелых металлов. Нарущается работа катализатора при значительном содержании водяных паров. Для крекинга применяют дистиллаты нефти, не содержащей значительных количеств катализаторных ядов, или же подвергают нефть (или крекируемый дистиллат) очистке от сернистых соединений гидрированием. [c.15]

Н2 увеличивается с 3,3-10 до 8,5-10 . Вследствие двi а равновесия с увеличением температуры в сторону образования ме- а ]лического никеля отравление катализатора с повышением температуры уменьшается. На рис.8 дана взаилосвязь равновесных концентрате 7/ 5 и в газе, при которых начинается образование суль-зща никеля. По на практике образование сульфидов на поверхности [c.42]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Опыт, поставленный на никеле, отравленном ртутью, еще более четко выявил эффект снижения перенапрял е-пия под действием Н-атомов (рис. 3). Кривая 2 получена в присутствии Н-атомов. Совпадение кривых в верхних точках объясняется, вероятно, тем, что в этой области количество свободных атомов, подаваемых извне, становится малым по сравнению с пропускаемым током. [c.79]

Как было отмечено ранее ( 10.4.6), при разработке гидрока — талитических процессов облагораживания и последующей глубокой переработки нефтяных остатков возникли исключительно сложные трудности, связанные с проблемой необратимого отравления катализаторов процессов металлами, содержащимися в сырье. Появи — J o ь множество вариантов технологии промышленных процессов гидрооблагораживания нефтяных остатков в зависимости от со — /держания в них металлов, прежде всего ванадия и никеля одно— и [c.242]

Для процесса Residfinmg компанией Exxon разработаны катализаторы RT-2 и его последующая модификация RT-3, характеризующиеся высокой гидрообессеривающей активностью и устойчивостью к отравлению металлами при сравнительно низком давлении процесса (6,9 МПа) [6]. Это катализаторы однорс -ли структуры с малыми размерами пор, которая препятствует гроннкновеншо крупных молекул остаточного сырья к активным центрам внутри пор. В качестве сырья используют мазуты с содержанием металлов 0,01%. Позже [90] бьш разработан катализатор RT-621, характеризующийся широкопористой структурой, проницаемой для высокомолекулярного остаточного сырья с плотностью 1,055 кг/м , коксуемость 25,9%, содержание металлов (ванадия и никеля) более 0,02%. [c.112]

Первоначально, перед самым первым рабочим пробегом, установка загружается свежим катализатором, имеющим активность 35—38 единиц. 1Под влиянием частой регенерации катализатора, контактирования о с перегретым водяным паром, загрязнения продуктами коррозии трубопроводов и аппаратов и отравления примесями (соединения никеля, ванадия, железа и др.), содержа- [c.84]

Для осуществления избирательной гидрогенизации в лабораторных условиях наиболее часто используются катализаторы палладий и никель Реноя. Для заводской практики, например при избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен, для удаления ацетиленовых углеводородов из бутадиена и для удаления олефинов пз крекинг-бензина патентной литературой рекомендуются различные отравленные катализаторы. [c.239]

По данным Вильштеттера и Брюса [161] раскрытие циклонронапового кольца при помощи каталитической гидрогенизации требует температуры 80°, в то время как пропилен гидрогенизируется нри 25°. Применяемый ими никель на пемзе оказался сравнительно малоактивным. Позднее Корнер и Пиис [29] гидрогенизовали циклопропан при 0° в присутствии катализатора никель на кизельгуре они же предложили метод, включающий избирательную гидрогенизацию для анализа нрониленциклопропа-новых смесей в этом методе пропилен гидрируется над катализатором, отравленным ртутью, а затем циклопропан над неотравленным катализатором. [c.252]

Катализаторы, применяемые в процессах гпдроочпсткн, механически прочны, довольно устойчивы против отравления сернистыми соединениями и могут много раз подвергаться регенерации, не теряя при этом активности. Некоторые катализаторы сохраняют активность даже после того, как количество отложившегося кокса составляет 15% от веса собственно катализатора. Наиболее распространенными и освоенными катализаторами гидроочистки являются различные модификации окислов кобальта и молибдена на алюминии [93, 94], сульфиды вольфрама и никеля [57], окись никеля [57], тиомолибдат никеля [55] и окись ванадия [30]. [c.252]

Для изучения и сравнения механизма отравления цеолитного катализатора к сырью крекинга в лабораторных условиях добавляли различные количества соединений никеля и ванадия - от 1,0 до 20,0% (мае.) на катализатор. Оказалось, что сначала в реакцию вступают соединения никеля, а затем соединения ванадия. Об этом можно судить по большим степени конверсии, выходу кокса и соотношению выхода водорода к выходу продукта гидрогенолиза (Н2/СН2) при малых добарлох соединений никеля и торможению выхода перечисленных продуктов по мере роста добавок соединений никеля (рис. 5.6). [c.114]

Скелетные катализаторы, пли катализаторы Ренея, получают сплавлением активного металла, например никеля, кобальта, меди, с алюминием нли магнием, а затем последние удаляют выщелачиванием. В результате этого получаются активные, чуть ли не атомарно-дисперсные металлы. Так называемый никель Ренея весьма активен, но недостаточно селективен, очень чувствителен к термической дезактивации и химическому отравлению. Однако это не препятствует его широкому применению при гидрировании жидких растительных масел в твердые пищевые жиры, когда крайне важна способность частиц никеля оседать из продуктов гидрирования. Другой привлекательной чертой скелетных катализаторов является возможность их активации при низких температурах в простых аппаратах без отдельной установки для восстановления и даже без самой стадии вос-сгановленпя. Таким образом исключаются операции восстановления и стабилизации катализатора, что упрощает технологию. [c.110]

При исследовании снижения селективности у катализатора в процессе крекинга было установлено, что одной из причин старения катализатора является отравление металлами. Результаты лабораторных опытов показали [64], что железо, никель, ванадий и медь, содержащиеся в некоторых видах нефтяного сырья, адсорбируются и накапливаются на катализаторе. Даже ничтожные количества (0,007 7о) этих металлов ухудщают селективность катализаторов и снижают выход бензина. Селективность катализатора в работе [64] оценивается коксовым и газовым фактором — отноще-нием выхода кокса или газа на исследуемом катализаторе к выходу кокса или газа на исходном (стандартном) катализаторе при одной и той же степени превращения. Ухудшение селективности при содержании на катализаторе перечисленных выше металлов выражается в резком повышении коксового и газового фактора. [c.148]

В дальнейшем в связи с широким применением в качестве сырья крекинга тяжелых газойлей нефтепереработчики вплотную столкнулись с проблемой отравления катализатора и необходимостью удаления металлов из сырья или с катализатора. При попытках определить допустимую норму металлов в сырье крекинга и на катализаторе оказалось, что эти нормы зависят от типа установки. Так, было найдено, что в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора происходит более существенное отравление, чем в движущемся слое шарикового катализатора. Металлы обычно концентрируются на внешней поверхности шарика [101, 102, 207]. При изучении распределения никеля и ванадия, отложившихся из сырья по сечению шариков катализатора, оказалось, что около 44% всего количества никеля и 48% всего содержащегося ванадия располагается в слое внешней поверхности гранул катализатора глубиной 35 мк, что составляет 57о от массы гранулы. При работе установки с циркулирующим слоем шарикового катализатора поверхность шариков истирается, и таким образом основная масса металлов, содержащаяся на катализаторе, выводится из системы вместе с катализаторной пылью. Это подтверждается следующими данными, которые были получены при истирании в лабораторных условиях катализатора, отравленного 0,01057о никеля [c.149]

Определить точно количество металлов, которое вызывает отравление, вряд ли возможно. На одной установке такой концентрацией была 2,0-10 2—2,5-10-2% [186], на другой — крекинг проводили в присутствии высокоглиноземйстого катализатора беа его отравления при содержании в катализаторе никеля до [c.151]

Обследования значительного числа установок флюид в США и Канаде показали, что в период с 1960 по 1965 г. содержание ванадия и никеля в равновесных аморфных катализаторах было на уровне 300 и 140 млн.- после 1965 г., когда широкое распространение нашли цеолитсодержащие катализаторы, содержание в них указанных металлов возросло соответственно до 500 и 300 млн.- . За этот же период микроактивность катализатора увеличилась с 55—60 (что типично для катализатора с высоким содержанием алюминия) до 81. Эти данные также подтверждают меньшее отравление цеолитсодержащих катализаторов металлами. [c.153]

Об обработке отравленного катализатора ацетилацетоном в литературе встречаются разноречивые данные. Известен патент [346], в котором предлагается метод реактивации отравленного катализатора ацетилацетоном. Эксперименты были проведены на катализаторе, состоящем из 90,85 вес. % окиси кремния, 9 вес. % окиси алюминия и 0,15 вес. % окиси хрома и отравленном 0,01 вес. % никеля при работе в течение 141 сут на смеси калифорнийских газойлей на промышленной крекинг-установке с движущимся слоем катализатора. Обрабатывали 200 г этого катализатора 300 мл ацетилацетона при кипении с обратным холодильником 4 и 16 ч, после чего катализатор отделяли от ацетилацетона, промывали, сущили и прокаливали при 537 С. Ацетилацетоном очищали также более загрязненный синтетический катализатор, содержащий около 91% окиси кремния, 9% окиси алюминия и приблизительно 255-10 % никеля, а также пробу природного катализатора, активированную кислотой, — монтмориллонитовую глину, которая содержала около 190-10 " % никеля. Эту пробу (100 г) обрабатывали 130—160 мл ацетилацетона 4 ч. Затем катализатор отделяли от ацетилацетона, сущили, прокаливали при 760 °С и обрабатывали паром 10 ч при 650 °С. Результаты крекинга после обработки катализатора по методу Кат-А приведены в табл. 58. [c.218]

После 140 циклов (при 5—6 чередующихся циклах реакции и регенерации за 1 сут.) катализатор следующего состава (в 7о) окись кремния 90,85 окись алюминия 9,0 окись хрома 0,15 и никель 0,01 активировали и затем исследовали его активность по методу Кат-А. Отношение бензин кокс и выход кокса (в %) были соответственно равны для отравленного катализатора 11,7 и 2,5 после двухкратного нанесения по 0,5 вес. % Р2О5 в виде три-о-кре-зилфосфата 14,3 и 2,0 после обработки паром 19,5 1,4 для катализатора, реактивированного водным раствором (Nh5)oHP04 1% от массы катализатора в расчете на Р2О5 15,6 и 2,0 обработанного паром 18,0 и 1,6. При такой обработке катализатора содержание никеля не изменяется. [c.220]

Подбор оптимального режима удаления железа и совместного удаления никеля и железа. Опыты по удалению железа проводили на крупнолабораторной установке деметаллизации первоначально на искусственно отравленном катализаторе. Изучали влияние температуры и длительности обработки на стадии восстановления и образования карбонилов, а также влияние исходной концентрации железа. При выяснении влияния температуры и длительности восстановления постоянными поддерживали следующие параметры на стадии восстановления — давление водорода 0,5 МПа, объем- [c.248]

Отравление, в основном, специфично. Каждый яд действует замедляюще, как правило, только в отношении од ного катализатора и определенной реакции. При изменении компонентов реакции или условий ее проведения этот яд может оказаться безвредным. Так, например, иод и сулема —сильные яды для разложения перекиси водорода на платиновом катализаторе, но они не снижают активности платины при каталитическом выделении водорода из водного раствора хлористого хрома [30]. При гидрировании бензола никель можно отравить тиофено-лом, а при гидрировании форона он сохраняет активность [32]. [c.66]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

chem21.info

Никель - Отравления промышленными ядами - Неотложная помощь при острых отравлениях - Библиотека доктора - Медкурсор

16 апреля 2009

Niccolum, Ni

Серебристо-белый металл с желтоватым оттенком. Применяется в металлургической промышленности в составе различных сплавов, специальных сортов стали, в машиностроительной – для покрытия металлов, в производстве щелочных аккумуляторов и в других областях.

Из солей никеля широко используется сернокислый никель, важное значение также имеет карбонил никеля Ni(CO)4.

Никель и его соединения обладают высокой токсичностью. Отравления происходят в результате ингаляции карбонила никеля.

Вдыхание карбонила никеля немедленно вызывает кашель, легкую одышку, головокружение, головную боль и недомогание. После пребывания на свежем воздухе эти симптомы, как правило, исчезают. Но через 12–36 ч появляется сильная одышка, цианоз, кашель с мокротой, повышается температура, пульс частый, наблюдается тошнота, рвота. Позднее у больного могут возникнуть явления гепатопатии. На вскрытии обнаруживают обширные кровоизлияния в легких и в головном мозге.

В условиях длительного контакта с малым количеством никеля развивается хроническая интоксикация, которая характеризуется особым дерматитом – «никелевой экземой». У подвергавшихся воздействию карбонила никеля часто возникает рак легких.

Удаление пострадавшего из зоны воздействия никеля и строгий постельный режим. При наличии цианоза и одышки дать чистый кислород через маску. При бронхоспазме показан эуфиллин (внутримышечно 2–3 мл 12% раствора). Отек легких лечат по общим правилам.

В качестве антидота применяют унитиол – 5 мл 5% раствора вводят внутримышечно 4 раза в течение первых суток, 2–3 раза – на 2-е сутки и далее 1–2 раза в течение нескольких дней. Показан ранний гемодиализ. Назначают симптоматические средства.

«Неотложная помощь при острых отравлениях», С.Н.Голиков

Читайте далее:

В эту группу включены вещества с различным химическим строением. Общим для них является наличие в молекуле нитро- или аминогруппы. В зависимости от механизма токсического действия среди нитро- и аминосоединений можно условно выделить две подгруппы. К первой подгруппе можно отнести вещества, объединенные общностью механизма действия. Это так называемые метгемоглобинобразователи. Попадая в организм, метгемоглобинобразователи превращают гемоглобин в…

Гексахлорбензол Кристаллы светло-серого цвета с неприятным запахом. Применяется для протравливания семян. Пары гексахлорбензола раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. При поступлении внутрь в первую очередь страдают печень, центральная нервная и сердечно-сосудистая системы. Примерная смертельная доза 50 г. ПДК 0,0009 мг/л. Гексахлорацетон Сl3СCOССl3 Жидкость, температура кипения 202° С. Раздражает слизистые оболочки глаз и верхних…

Применяются в различных отраслях промышленности. Метилакрилат СН2=СНСООСН3 Прозрачная жидкость с неприятным запахом, температура кипения 80,5° С. Пары метилакрилата довольно сильно раздражают глаза и верхние дыхательные пути. Заметно угнетают центральную нервную систему. При попадании на кожу вызывают ожоги (пузыри). Смертельная доза 20 г. Этилакрилат СН2=СНСООС2Н5 Прозрачная бесцветная жидкость с неприятным запахом, температура кипения 99,8° С. Токсическое…

Ash4 Бесцветный газ с неприятным запахом чеснока, в 2,7 раза тяжелее воздуха. Сильный гемолитический и нервный яд. Вдыхание паров в концентрации 0,02 мг/л в течение 1/2–1 ч опасно для жизни, концентрация 0,05 мг/л при экспозиции 1 ч вызывает смертельное отравление. Вдыхание паров в концентрации 5 мг/л приводит к смерти после нескольких вдохов. Высокая токсичность мышьяковистого…

Необходимо срочно прекратить дальнейшее воздействие окиси углерода, вынести пострадавшего из отравленной атмосферы, поднести к носовым отверстиям кусок ваты, смоченной нашатырным спиртом, растереть грудь, к ногам положить грелки, на грудь и спину – горчичники, дать горячий чай, кофе. При остановке дыхания проводят искусственное дыхание, дают кислород, для стимуляции дыхания назначают лобелии, цититон (внутривенно). Наиболее эффективным способом…

www.medkursor.ru

Токсические свойства металлов и минералов

ТОКСИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ И МИНЕРАЛОВ

Лечение металлами и минералами является безопасным методом, но представления о них будут неполными, если не помнить способность некоторых этих веществ вызывать отравления.

Некоторые металлы и их соединения могут поступать в организм человека не только с пищей, через пищеварительный канал, но и в виде пыли, с воздухом, через дыхательные пути. Пылевые частицы откладываются в дыхательных путях и раздражают слизистую оболочку. Такое действие оказывает нетоксическая пыль, не являющаяся ядом для организма. При вдыхании токсической пыли возникают изменения в органах дыхания, особенно в легких, которые могут прогрессировать до развития заболевания, если вредный фактор не устранен и влияет продолжительное время (месяцы, годы).

Токсическая пыль обладает химической активностью, так как содержит простые и сложные химические вещества, которые при поступлении в организм нарушают нормальные биохимические процессы.

Запыленность воздуха частицами металлов и минералов наблюдается при их промышленном получении, переработке и применении, добыче руд. При длительной работе на предприятиях с низким уровнем технологических процессов, нарушением санитарно-гигиенических норм возможно развитие профессиональных заболеваний. В число металлов, которые могут обусловливать профессиональные заболевания, входят: кадмий, ванадий, алюминий, кобальт, вольфрам, никель, молибден, олово, цинк и др.

По данным А. П. Карапаты, А. М. Шевченко, у лиц, занимающихся добычей руд, могут отмечаться такие заболевания: силикоз и силикатоз (действие двуокиси кремния), асбестоз (асбеста), каолиноз (глины), оливиноз (оливина), слюдный пневмокониоз (слюды), сидеросиликоз (железа и его оксидов), манганокониоз (марганца и его оксидов), графитовый пневмокониоз (графита). У рабочих, занятых в процессах производства и применения металлов и их соединений, могут наблюдаться: сидероз (действие сурика), шлаковый пневмокониоз (ванадия), станноз (олова и его оксидов), алюминоз (алюминия и его оксидов), халикоз (солей кальция, пыли мрамора).

Заболевание может вызвать пыль минералов, содержащих теллуриды и силикаты. Теллуриды входят в состав калаверита, гессита и других минералов, силикаты — полевых шпатов, гнейса, базальта, талька, асбеста и др.

Минералы пирит, марказит, халькопирит, малахит и другие сульфиды обладают токсическими свойствами в порошковом состоянии. Образующаяся при работе с ними пыль токсична для кожи, вызывает ее раздражение, образование трещин и ран. Галенит (сульфид свинца) проявляет высокую токсичность в распыленном состоянии, попадание его в легкие может привести к смерти.

Длительное вдыхание графитовой пыли может обусловить антракоз легких с дальнейшим развитием эмфиземы и фиброза.

При хронической интоксикации никелем, хромом, кобальтом, мышьяком развиваются деструктивные и неопластические процессы во внутренних органах.

Повышенное поступление никеля в организм вызывает заболевание роговицы глаз.

Фтор, свинец, ртуть, марганец меняют активность мембраносвязанного фермента аденилатциклазы, что нарушает внутриклеточный метаболизм. Хроническая интоксикация оловом приводит к нарушению энергетического обмена.

Центральное венозное давление

При значительном попадании в легкие олова возникает станноз, но иногда наблюдается только интоксикация. Станноз проявляется одышкой, кашлем, обильной мокротой, повышенной раздражительностью, диспепсическими явлениями, болью в животе, зудящей кожной сыпью. Интоксикация оловом может развиться не только на производстве, где его поступление в окружающую среду связано с условиями труда, но и в быту. Чаще всего это происходит при употреблении продуктов, содержащих олово. Отравление этим микроэлементом может наступить, если его концентрация составляет несколько сотен миллиграммов на 1 кг продукта.

Клиника отравления: понос, рвота, общая слабость, паралич и возбуждение отделов коры большого мозга (атаксия), скованность движения, иногда судороги.

Токсическое действие может оказать пыль арсенопиритовых минералов. Содержащийся в них мышьяк обусловливает следующие симптомы отравления: боль в животе, расстройство стула, затруднение глотания, рвота, снижение артериального давления, обезвоживание. Возможны также ступор, кома, судороги и смерть. При незначительных поступлениях мышьяка может появиться слабое отравление (лихорадка, бессонница, потеря аппетита, поражение печени и почек и др.).

Опасна для организма пыль минералов с частицами бериллия — элемента, образующего радиоактивные изотопы. Однако это не касается драгоценных камней, так как они содержат химически прочные соединения, трудноразлагаемый бериллий. Токсичными свойствами обладают некоторые соединения ванадия.

Ядовиты пары ртути, но киноварь, содержащая ртуть безопасна, так как является химически прочным соединением.

Некоторые химические элементы обладают токсическими свойствами как в простых веществах, так и в соединениях. Повышенное поступление меди в организм вызывает развитие гепатоцеребральной дистрофии, алюминия — энцефалопатии. Хроническая интоксикация медью наблюдается при наследственной болезни Вильсона. Токсические свойства серы проявляются в ее соединениях — сероводороде, сероуглероде и др.

Токсические свойства углерода отмечаются в соединениях его с кислородом, азотом, серой. Чаще всего происходит отравление угарным газом (СО). Интоксикация может возникать и при вдыхании повышенных концентраций (4—5 %) углекислого газа (CO2). Еще более токсичным является четыреххлористый углерод.

Отравление может вызывать радиоактивный элемент — кадмий. В продуктах питания может быть повышенное содержание его в связи с завышением норм употребления нитратов (особенно фосфатных) при выращивании овощных, плодово-ягодных, зерновых культур и трав. Опасность отравления организма кадмием усиливается ввиду долгого полураспада кадмия (17—33 года) в организме человека. Он откладывается в печени, почках. В нейтрализации кадмия участвует медь. Симптомы отравления: тошнота, рвота, спазм в животе, головная боль, в тяжелых случаях — диарея и шок.

Высокотоксичным веществом является белый и желтый фосфор. Он оказывает местнораздражающее и гепатотоксическое действие. Хроническое отравление фосфором возникает при 3—5-летней работе о ним.

Встречаются люди, которые плохо переносят увеличение содержания серебра в организме. У них появляются нервозность, головная боль, головокружение, воспаление участка уха вокруг серебряных сережек, неоправданная суетливость. Чувствительность к серебру может возникнуть при глубоком переживании, после тяжелых заболеваний.

Токсичность серебра проявляется параличем с изменением функций центральной нервной системы, дыхательного центра, мышц, диафрагмы, судорогами. У людей при приеме 2 г солей серебра возникают токсические явления, а 10 г — наступает смерть.

При повышенной чувствительности к золоту и передозировке препаратов золота у людей могут наблюдаться нарушения функций почек, состава крови, роста зубов и волос, изменяться настроение.

spravr.ru

Характеристика вредных и ядовитых материалов, применяемых в гальваническом производстве :: Охрана труда в металлургии

В цехах гальванических покрытии применяется ряд вредных и ядовитых материалов и химикалий, основные свойства которых необходимо знать для того, чтобы правильно, с соблюдением условии безопасности работы, с. ними обращаться.

Серная кислота. Для электролитов никелирования, цинкования, меднения, хромирования и других целей применяется химически чистая серная кислота, представляющая собой бесцветную маслянистую жидкость. Уд. вес концентрированной кислоты 1,84 (66° Боме) при содержании 98% чистой кислоты. Для травления применяется техническая серная кислота, которая часто бывает загрязнена ядовитыми мышьяковистыми соединениями.

Техническая серная кислота обычно имеет темнобурый цвет вследствие обуглившихся органических примесей. Более чистой кислотой является аккумуляторная, содержащая 92—93% чистой кислоты.

Наличие мышьяковистых соединений в технической серной кислоте очень опасно, так как при травлении металлов возможно образование и выделение мышьяковистого водорода — сильно ядовитого газа.

Серная кислота разрушает органические вещества, вызывая трудно заживаемые химические ожоги. При смешении крепкой серной кислоты с водой выделяется большоеколичество теплоты, поэтому при разбавлении серкой кислоты ее следует вливать в водумалыми порциями при помешивании, чтобы избежать ожогов от возможного выбрасывания кислоты из сосуда.

Крепкая серная кислота хранится в обычных стальных бочках. В малых количествах она содержится в стеклянной посуде, закупоренной стеклянными пробками.

Бутыли с кислотой помещаются в корзины или решетки с соломой или древесной стружкой.

Соляная кислота. Соляная, или хлористоводородная, кислота применяется для травления металла перед гальваническими покрытиями, а также для снятия хрома с дефектных деталей. Соляная кислота представляет собой водный раствор хлористого водорода и имеет свойства весьма активной кислоты.

Крепкая соляная кислота обычно содержит около 37,5% хлористого водорода, имеет уд. вес 1,19 и сильно дымит на воздухе, вследствие наличия хлористого водорода, весьма вредного для организма человека.

Техническая соляная кислота окрашена в слабый желтый цвет. Хранится в закупоренной стеклянной посуде, помещенной в корзины или решетки с соломой или древесной стружкой.

Азотная кислота представляет собой бесцветную илислегка желтоватую жидкость с характерным запахом. Уд. вес азотной кислоты 1,37—1.41, что составляет 59 — 69% кислоты, а уд. вес более крепкой «дымящей» кислоты 1,45—1,51 (79—99%).

Азотная кислота является весьма активной; при смешении с водой выделяется большое количество теплоты. При воздействии на металл выделяются очень вредные для организма красноватобурые пары окислов азота. Азотная кислота —сильный окислитель и при воздействии на такие органические вещества, как дерево, бумага, солома может вызвать их воспламенение. Поэтому рекомендуется древесную стружку, которой обычно выкладываются корзины для бутылей с кислотой, пропитывать жидким стеклом или хлористым кальцием. Азотная кислота, попавшая в спирт или скипидар, вызывает взрыв. Следует избегать плотного закупоривания бутылей, так как при разложении кислоты выделяются газы, скопление которых может разорвать бутыль. Пролитую кислоту следует смывать или засыпать песком, а затем песок удалять.

Азотная кислота разрушающе действует на кожу человека, вызывая немедленно болезненное состояние.

Наличие окислов азота в воздухе помещения вызывает раздражение дыхательных путей, головную боль, одышку и другие болезненные явления.

Применять азотную кислоту для травления можно только при хорошо действующей вентиляции.

Плавиковая кислота, или фтористый водород, в безводном состоянии представляет собой бесцветную, дымящуюся жидкость (уд. вес технической 40-процентной кислоты 1,18).

Вдыхание паров фтористого водорода сильно раздражает дыхательные пути и глаза, жидкая плавиковая кислота причиняет ожоги и трудно заживающие язвы.

В гальванотехнике плавиковая кислота применяется при изготовлении борфтористых свинцовых электролитов и для декапирования чугунных деталей, так как она растворяет кремний.

Хранится плавиковая кислота в небольших свинцовых барабанах или (в количествах до 1 кг) в парафинированных сосудах.

Фосфорная кислота. Фосфорная, или ортофосфорная, кислота применяется в гальванических цехах преимущественно для электрополировки. Она представляет собой густую бесцветную жидкость (уд. вес технической 70-процентной кислоты 1,52), при нагревании выделяет вредные пары, требует осторожности при обращении и смешивании с другими кислотами. В цехе хранится и стеклянных бутылях по 20 л.

Уксусная кислота безводная, представляет собой прозрачную жидкость с острым кислым вкусом и запахом. Техническая (ледяная) уксусная кислота имеет уд. вес 1,049. Пары уксусной кислоты сильно раздражают слизистые оболочки. В гальванотехнике уксусная кислота имеет ограниченное применение для некоторых специальных электролитов и снятия свинцовых покрытий.

Едкий натрий, или каустическая сода, представляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Уд. вес 2,13, температура плавления 318°. Едкий натрий энергично поглотает влагу и углекислый паз из воздуха.

обладает очень сильными едкими свойствами, при растворении в воде выделяет тепло. Транспортируется в герметически закупоренных железных барабанах или глиняных сосудах. Применяется 'для обезжиривания перед гальваническим покрытием, для оксидирования черных металлов и для травления алюминия. Разрушительно действует на ткани, разъедает кожу, на теле вызывает сильные ожоги. При раскупоривании барабанов необходимо надевать очки, фартук и перчатки.

Венская известь. Венская, или полировальная, известь представляет собой магнезиальную окись кальция. Применяется для обезжиривания и протирки деталей от следов жира перед гальваническими покрытиями и особенно перед хромированием, после монтажа деталей в подвески и после местной изоляции деталей.

Незадолго перед применением венскую известь обливают теплой водой, благодаря чему она рассыпается в тонкий порошок. Хранится в закупоренной посуде, так как быстро впитывает из воздуха углекислый газ и становится непригодной. Вызывает хроническое заболевание рук - экзему. Работать с венской известью нужно в резиновых перчатках.

Аммиак — бесцветный газ, обладающий острым запахом и резким щелочным вкусом. Раствор аммиака в воде (обычно 25-процентный) известен как нашатырный спирт. В гальванотехнике применяется довольно редко (для медных электролитов и для снятия меди) иногда для подщелачивания электролитов. Аммиак и пары нашатырного спирта вызывают раздражающее действие на дыхательные пути и слизистую оболочку глаз, вызывая слезотечение. Ожоги крепким аммиаком вызывают пузыри на коже.

Фенол, или карболовая кислота, представляет собой белую с розовым оттенком кристаллическую массу с характерным запахом. Уд. вес 1,06. Применяется для электролитов гальванического лужения и свинцевания. Фенол— сильный яд, вызывающий ожоги кожного покрова, вследствие чего на коже образуются язвы. Пары фенола действуют раздражающе на дыхательные пути, при длительном воздействии отравляют нервную систему. При обращении с фенолом нужно соблюдать осторожность.

Бензин - бесцветная летучая легко воспламеняющаяся жидкость с характерным запахом. Пары бензина

оказывают отравляющее действие. Применяется бензин для обезжиривания деталей, так как он являтся хорошим растворителем жиров.

Пары бензина в смеси с воздухом образуют огнеопасные смеси, а при содержании в воздухе более 0,3 мг/лвызывают отравление. Отравляющее действие паров бензина является следствием того, что они растворяют в организме жиры и при длительном вдыхании поражают нервную систему.

Для обезжиривания деталей бензином следует применять специальные установки, оборудованные вентиляцией.

Керосин находит применение в качестве растворителя жиров и употребляется в гальванических цехах для промывки деталей, покрытых слоем смазки или технического жира, в качестве предварительной операции обезжиривания. Действие керосина на организм человека сходно с действием бензина: в виде паров он сильно раздражает слизистые оболочки, а в жидком — кожу, при частом ее смачивании.

Керосин огнеопасен, взрывоопасная концентрация паров керосина в смеси с воздухом составляет 2—3%.

Предельно допустимая концентрация паров керосина 0,3 мг/л. При непосредственном соприкосновении керосина с кожей могут возникать болезненные дерматиты и экземы. При недостаточной защите тела процент поражения очень высок. Пораженная кожа склонна к грибковой инфекции.

Работать с керосином следует в резиновых перчатках, при включенной вентиляции.

Трихлорэтилен представляет собой тяжелую бесцветную жидкость с запахом, напоминающим запах хлороформа.

Трихлорэтилен с водой не смешивается, не горит и не огнеопасен, пассивен по отношению к металлам. Хороший растворитель жиров, смолы, воска и каучука применяется в гальванических цехах для обезжиривания металла перед покрытием. Является сильным ядом и летучим наркотиком. При распадении на воздухе, на свету образует весьма ядовитые вещества — фосген и окись углерода. Кратковременное вдыхание паров трихлорэтилена вызывает головокружение и слабость; большие концентрации вызывают нарушение сердечной деятельности и поражают нервную систему, а поэтому очень опасны.

Использование трихлорэтилена для обезжиривания разрешается только в герметических камерах и специальной аппаратуре. Предельная концентрация паров трихлорэтилена в воздухе помещения не должна превышать 0,05 мг/л.

Трихлорэтилен хранится в сухом теплом помещении с вытяжной вентиляцией, после добавки в него стабилизатора (получаемого от завода-поставщика) в железной оцинкованой, бакелитированной или стеклянной таре, герметически закрывающейся. Заливка пробок смолой, парафином или другими веществами, растворяющимися в трихлорэтилене, не допускается.

Не разрешается соприкосновение трихлорэтилена с крепкими щелочами и минеральными кислотами, так как при этом образуется ядовитое и огнеопасное соединение— монохлорэтилен.

При освобождении тары от трихлорэтилена ее немедленно под сильной вытяжкой заливают до краев водой для вытеснения ядовитых паров (фиг. 1). Вследствие перечисленных отрицательных свойств трихлорэтилен практически в гальванических цехах применяется редко.

Ацетон. Чистый ацетон—бесцветная, легколетучая жидкость с характерным острым запахом, легко воспламеняющаяся. Уд. вес 0,79. Кипит при температуре 56,5°. Горит белым бездымным пламенем. Хорошо смешивается с водой, спиртом, эфиром. Растворяет жиры, смолы, каучук, целлулоид. Применяется при хромировании как растворитель целлулоида для приготовления лака. Пары ацетона действуют как наркотическое и возбуждающее средство. Жидкий ацетон вызывает раздражение кожи; длительное вдыхание паров ацетона вызывает раздражение верхних дыхательных путей и головную боль. Работу с ацетоном следует проводить под тягой.

Свинец. Металлический свинец и все его соединения весьма ядовиты и попадают в организм главным образом через органы дыхания в виде паров и свинцовой пыли. В цехах покрытий особенно опасна свинцовая пыль, а также соли свинца, применяемые для электролитов свинцевания, могущие вызвать отравление организма. Свинцовыми соединениями поражается кровь и развиваются боли в мышцах и суставах; при сильных отравлениях возможны параличи отдельных частей тела и поражения нервной системы.

Свинцовые отравления возможны при пользовании освинцованными ваннами и особенно при неосторожной чистке свинцовых анодов.

Степень отравления свинцом зависит от длительности; действия на организм. Обращение со свинцом требует соблюдения мер предосторожности.

Медь. Металлическая медь, а также соли меди часто» применяются в гальванических цехах; медный купорос, углекислая медь, цианистая медь и укеуено-кислая медь весьма ядовиты и требуют соблюдения предосторожности при обращении. Чистку медных анодов и медных штанг следует производить во влажном состоянии во избежание появления в воздухе медной пыли, вдыхание которой ведет к отравлению. Сернокислые соли меди вызывают раздражение кожного покрова, а ядовитые цианистая и уксуснокислая медь очень опасны при попадании в пищевод.

Никель сернокислый — представляет собой кристаллы зеленого цвета. Растворимость в воде при температуре 15° составляет 350 г л и увеличивается при нагревании. Соль сернокислого никеля очень ядовита, она вызывает заболевание кожного покрова, особенно при наличии его повреждения. При работе на ваннах для никелирования часто возникает трудно излечимая никелевая экзема, являющаяся профессиональной болезнью.

На время лечения никелевой экземы заболевших рабочих следует переводить на другую работу, не связанную с электролитами для никелирования.

Цинк. Металлический цинк, цинковая пыль, а также соединения цинка: окись цинка, сернокислый цинк и хлористый цинк являются вредными веществами и могут вызывать развитие так называемой цинковой лихорадки. При длительной работе на ваннах цинкования с недостаточной вентиляцией могут возникнуть тяжелые желудочные заболевания. Особенно опасно вдыхание воздуха, загрязненного окисью цинка или мельчайшими частицами цинковой пыли, что бывает при чистке цинковых анодов, потому что в таких случаях почти неизбежно тяжелое раздражение дыхательных путей.

Кадмий и его соединения, к которым относятся окись кадмия, сернокислый кадмий и другие, являются вредными веществами. В гальванических цехах возможны случаи отравления пылью кадмия при чистке кадмиевых анодов или при приготовлении электролита из окиси кадмия- Признаками отравления являются тошнота и головная боль, при остром отравлении парами кадмия возможно лихорадочное заболевание и раздражение дыхательных путей.

Сурьма. Все соединения сурьмы очень ядовиты. В гальванических цехах сурьма применяется в качестве присадки при приготовлении сплава свинца с сурьмой для анодов, употребляемых при хромировании. Следует остерегаться воздействия на организм сурьмянистого водорода, который выделяется при действии на сплав сурьмы соляной кислоты. Пары сурьмы вызывают местное раздражение и желудочные заболевания.

Азотнокислое серебро, или ляпис, представляет собой соль серебра в виде бесцветных кристаллов, быстро чернеющих под влиянием света; применяется для приготовления серебряных электролитов, а также для контактного восстановления серебра на непроводящих ток материалах в гальванопластике.

Поверхность кожного покрова рук при соприкосновении с раствором азотнокислого серебра темнеет, при частом воздействии раствора на коже образуются язвы. Поэтому следует производить работу с раствором азотнокислого серебра в резиновых перчатках и избегать частого попадания раствора на незащищенную кожу рук.

Хром и его соединения. Все соли и соединения хрома, к которым относятся калиевый и натриевый хромпик, окись хрома и особенно хромовый ангидрид, ядовиты.

Хромовый ангидрид является основным компонентом электролитов для хромирования, представляет собой тёмнокрасные игольчатые кристаллы; он гигроскопичен, на воздухерасплывается, хорошорастворим в воде, уд. вес 2,7; при температуре 190° ангидрид разлагается. Хранится хромовый ангидрид в железных .барабанах, окрашенных снаружи черным асфальтовым лаком. При работе с двухромовокислым натрием или калием (хромпиком), которые применяются для пассивирования, а также окисью хрома, применяемой для полирования, также необходимо соблюдение мер предосторожности.

При раскупоривании барабана с хромовым ангидридом необходимо пользоваться защитными очками и резиновыми перчатками. Частицы хромового ангидрида или брызги хромового раствора разрушают одежду, дерево и бумагу, при попадании на тело могут вызвать долго не заживающие язвы.

Пары хрома при вдыхании сильно действуют на слизистые оболочки, вызывая воспаления.

Цианистые соли. Все цианистые соединения и особенно цианистый калий, цианистый натрий, имеющие вид белых порошков, шариков или кусков, представляют собой чрезвычайно ядовитые вещества. В сухом виде цианистые соли имеют характерный запах горького миндаля, при растворении в воде дают сильно щелочную реакцию. На воздухе расплываются и, поглощая углекислоту, выделяют очень ядовитый газ — цианистый водород, называемый также синильной кислотой, которая образуется при действии какой-либо кислоты на цианистые соли или их растворы.

Синильная кислота, или цианистый водород, является одним из сильнейших и наиболее опасным для организма человека ядом. Действие синильной кислоты сводится в основном к параличу дыхательного центра нервной системы, что ведет к нарушению сердечной деятельности и быстрому удушению.

Доза цианистого натрия или калия в 0,001 г при попадании в организм смертельна для человека, вдыхание даже ничтожных количеств синильной кислоты (цианистого водорода) может привести к смертельному исходу. Предельно допустимая концентрация синильной кислоты-цианистого водорода в воздухе составляет 0,0003 мг/л.

В цехах гальванических покрытий широко применяются электролиты для меднения, цинкования, серебрения, латунирования и кадмирования, которые содержат значительное количество цианистых соединений. Цианистые соединения нестойки и легко разлагаются с выделением цианистого водорода, поэтому работа с цианистыми электролитами является весьма вредной.

В производственных условиях синильная кислота (цианистый водород) может попасть в организм через дыхательные пути, через поражения на кожном покрове (ссадины, ранки), а также и через неповрежденную кожу, в меньшей степени вероятно попадание цианистых соединений через желудочнокишечный тракт.

Наиболее опасно непосредственное соприкосновение с цианистыми солями при составлении цианистых электролитов в связи с развешиванием, растворением и пересыпанием цианистых солей. Обращение с цианистыми солями и растворами должно быть весьма осторожным в соответствии с правилами пользования ядовитыми веществами.

Цианистые соли поступают на производство и хранятся в специальном помещении в железных запаянных барабанах в соответствии со специальной инструкцией.

markmet.ru