• Главная

Диоксид-дихлорид хрома. Диоксид хрома


Диоксид-дихлорид хрома - это... Что такое Диоксид-дихлорид хрома?

Диоксид-дихлорид хрома (хлористый хромил) — это жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе.

Свойства

Химические

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением.

Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения. CrO2Cl2 является очень электрофильным веществом и агрессивным окислителем; самовозгорается при капании на аморфную серу. При гидролизе в продуктах реакции получаются хромовая и соляная кислоты: ~\mathsf{CrO_2Cl_2+2H_2O \longrightarrow \ H_2CrO_4+2HCl}

Его высокая реакционная способность по отношению к воде указывает на тот факт, что CrO2Cl2 способен дымиться во влажном воздухе.

Получение

Диоксид-дихлорид хрома получается при воздействии хлороводорода на оксид хрома(VI) (формула CrO3) или реакции с К2СrО4 с концентрированной соляной кислотой, а затем с добавлением серной кислоты в качестве обезвоживающего агента. CrO2Cl2 отделяется в виде густой жидкости. Затем он может быть отделен с помощью простой дистилляции. CrO2Cl2 также может быть получен добавлением концентрированной серной кислоты в смесь хлорида натрия и бихромата калия, а затем с последующей отгонкой продукта.

\mathsf{K_2Cr_2O_7 + 4NaCl + 6H_2SO_4 \rightarrow 2CrO_2Cl_2 + 2KHSO_4 + 4NaHSO_4 + 3H_2O}

Опасность применения

Дихлорид-диоксида хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

Литература

  • Реми Г. т.II // Курс неорганической химии. — М.: Мир, 1966. — 836 с.

dic.academic.ru

Диоксид-дихлорид хрома — WiKi

Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.

Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:

K2Cr2O7+4NaCl+6h3SO4→2CrO2Cl2+2KHSO4+4NaHSO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4}+3H_{2}O}}}
 

Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.

Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.

Реакционная способность

Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.

Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:

CrO2Cl2+2h3O⟶ h3CrO4+2HCl{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl}}} 

Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):

CrO2Cl2 + h3O →{\displaystyle \to }  HOCrO2Cl + HCl ,

избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):

CrO2Cl2 + h3O + KCl →{\displaystyle \to }  KCrO3Cl + 3 HCl

Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN →{\displaystyle \to }  CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,

образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:

CrO2(OCN)2→{\displaystyle \to }  CrO2 + 2 CO + N2

С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:

CrO2Cl2 + 2 N2O5→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl

Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:

CrO2Cl2 + 2 ClNO3→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 Cl2

Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):

Étard Reaction V.1.svg 

С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:

R1R2C=Ch3→{\displaystyle \to }
  R1R2CH-CHO

Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.

При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

ru-wiki.org

Диоксид-дихлорид хрома — википедия фото

Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.

Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:

K2Cr2O7+4NaCl+6h3SO4→2CrO2Cl2+2KHSO4+4NaHSO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4}+3H_{2}O}}} 

Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.

Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.

Реакционная способность

Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.

Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:

CrO2Cl2+2h3O⟶ h3CrO4+2HCl{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl}}}
 

Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):

CrO2Cl2 + h3O →{\displaystyle \to }  HOCrO2Cl + HCl ,

избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):

CrO2Cl2 + h3O + KCl →{\displaystyle \to }  KCrO3Cl + 3 HCl

Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN →{\displaystyle \to }  CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,

образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:

CrO2(OCN)2→{\displaystyle \to }  CrO2 + 2 CO + N2

С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:

CrO2Cl2 + 2 N2O5→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl

Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:

CrO2Cl2 + 2 ClNO3→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 Cl2

Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):

Étard Reaction V.1.svg 

С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:

R1R2C=Ch3→{\displaystyle \to }  R1R2CH-CHO

Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.

При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

org-wikipediya.ru

Диоксид-дихлорид хрома Википедия

Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.

Синтез

Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:

K2Cr2O7+4NaCl+6h3SO4→2CrO2Cl2+2KHSO4+4NaHSO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4}+3H_{2}O}}}

Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.

Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].

Свойства

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.

Реакционная способность

Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.

Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:

CrO2Cl2+2h3O⟶ h3CrO4+2HCl{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl}}}

Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):

CrO2Cl2 + h3O →{\displaystyle \to } HOCrO2Cl + HCl ,

избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):

CrO2Cl2 + h3O + KCl →{\displaystyle \to } KCrO3Cl + 3 HCl

Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN →{\displaystyle \to } CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,

образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:

CrO2(OCN)2→{\displaystyle \to } CrO2 + 2 CO + N2

С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:

CrO2Cl2 + 2 N2O5→{\displaystyle \to } CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl

Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:

CrO2Cl2 + 2 ClNO3→{\displaystyle \to } CrO2(NO3)2 + 2 Cl2

Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):

Étard Reaction V.1.svg

С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:

R1R2C=Ch3→{\displaystyle \to } R1R2CH-CHO

Опасность применения

Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.

При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

См. также

Примечания

Литература

  • Реми Г. т.II // Курс неорганической химии. — М.: Мир, 1966. — 836 с.

wikiredia.ru

Диоксид-дихлорид хрома — википедия орг

Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.

Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:

K2Cr2O7+4NaCl+6h3SO4→2CrO2Cl2+2KHSO4+4NaHSO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4}+3H_{2}O}}} 

Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.

Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.

Реакционная способность

Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.

Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:

CrO2Cl2+2h3O⟶ h3CrO4+2HCl{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl}}} 

Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):

CrO2Cl2 + h3O →{\displaystyle \to }  HOCrO2Cl + HCl ,

избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):

CrO2Cl2 + h3O + KCl →{\displaystyle \to }  KCrO3Cl + 3 HCl

Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN →{\displaystyle \to }  CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,

образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:

CrO2(OCN)2→{\displaystyle \to }  CrO2 + 2 CO + N2

С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:

CrO2Cl2 + 2 N2O5→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl

Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:

CrO2Cl2 + 2 ClNO3→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 Cl2

Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):

Étard Reaction V.1.svg 

С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:

R1R2C=Ch3→{\displaystyle \to }  R1R2CH-CHO

Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.

При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

www-wikipediya.ru

Диоксид-дихлорид хрома — Википедия РУ

Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.

Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:

K2Cr2O7+4NaCl+6h3SO4→2CrO2Cl2+2KHSO4+4NaHSO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4}+3H_{2}O}}} 

Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.

Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].

Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.

Реакционная способность

Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.

Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:

CrO2Cl2+2h3O⟶ h3CrO4+2HCl{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl}}} 

Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):

CrO2Cl2 + h3O →{\displaystyle \to }  HOCrO2Cl + HCl ,

избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):

CrO2Cl2 + h3O + KCl →{\displaystyle \to }  KCrO3Cl + 3 HCl

Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN →{\displaystyle \to }  CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,

образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:

CrO2(OCN)2→{\displaystyle \to }  CrO2 + 2 CO + N2

С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:

CrO2Cl2 + 2 N2O5→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl

Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:

CrO2Cl2 + 2 ClNO3→{\displaystyle \to }  CrO2(NO3)2 + 2 Cl2

Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):

Étard Reaction V.1.svg 

С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:

R1R2C=Ch3→{\displaystyle \to }  R1R2CH-CHO

Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.

При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.

http-wikipediya.ru

Диоксид-дифторид хрома Википедия

Фтористый хромил — неорганическое соединение металла хрома, фтора и кислорода с формулой CrO2F2, фиолетово-красные кристаллы, гидролизуется в воде.

Получение

PbCrO4+CaF2+2h3SO4 →T CrO2F2↑+CaSO4+PbSO4+2h3O{\displaystyle {\mathsf {PbCrO_{4}+CaF_{2}+2H_{2}SO_{4}\ {\xrightarrow {T}}\ CrO_{2}F_{2}\uparrow +CaSO_{4}+PbSO_{4}+2H_{2}O}}} K2Cr2O7+2CaF2+3h3SO4 →T 2CrO2F2↑+2CaSO4+K2SO4+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+2CaF_{2}+3H_{2}SO_{4}\ {\xrightarrow {T}}\ 2CrO_{2}F_{2}\uparrow +2CaSO_{4}+K_{2}SO_{4}+3H_{2}O}}}CrO3+2HF → CrO2F2+h3O{\displaystyle {\mathsf {CrO_{3}+2HF\ {\xrightarrow {}}\ CrO_{2}F_{2}+H_{2}O}}} K2Cr2O7+6HF → 2CrO2F2+2KF+3h3O{\displaystyle {\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+6HF\ {\xrightarrow {}}\ 2CrO_{2}F_{2}+2KF+3H_{2}O}}}CrO2Cl2+F2 →200oC CrO2F2+Cl2{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+F_{2}\ {\xrightarrow {200^{o}C}}\ CrO_{2}F_{2}+Cl_{2}}}}

Физические свойства

Фтористый хромил образует фиолетово-красные кристаллы моноклинной сингонии, пространственная группа P 21/c, параметры ячейки a = 0,568 нм, b = 0,492 нм, c = 0,904 нм, β = 93°, Z = 4.

Гидролизуется водой, разъедает стекло.

Химические свойства

  • Реагирует с водой:
CrO2F2+2h3O → h3CrO4+2HF{\displaystyle {\mathsf {CrO_{2}F_{2}+2H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}CrO_{4}+2HF}}}

Применение

  • Реагент в органическом и неорганическом синтезе.

Литература

  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н.С. и др.. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5. — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9.
  • Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М.: Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.

wikiredia.ru


Смотрите также