Хром и кислород (стр. 1 из 2). Хром водород
Генератор водорода: принцип работы, преимущества водородного генератора
Главная / Статьи / Генератор водорода высокой чистоты Водород используется в качестве газа-носителя при проведении хроматографических исследований. Для постоянного питания лабораторного оборудования необходимо либо подключать баллоны с h3 под давлением, либо генератор водорода. Второй вариант предпочтительнее по нескольким причинам, и все они будут рассмотрены в этой статье наряду с другими темами:
Преимущества генераторов водорода
Использование баллонного h3 приводит к повышению стоимости производственного цикла: компания вынуждена постоянно закупать и доставлять газ, из-за чего весь процесс работы ставится в зависимость от регулярности поставок. Кроме того, хранение баллонов под давлением — это всегда повышенный риск утечки, взрывов и пожаров.
Установка генератора водорода позволяет получать нужное количество вещества высокой степени очистки (до 99,999%). В результате предприятие оптимизирует структуру расходов, добиваясь при этом постоянного и равномерного проведения хроматографических исследований. Обеспечиваются и дополнительные преимущества:
- Прибор генерирует газ только по мере необходимости: не нужно хранить водород, что исключает вероятность выброса газа в помещение.
- Концентрация получаемого вещества ниже взрывоопасной: полностью соблюдается техника безопасности, минимизируются возможные травмы на производстве.
- Оператор полностью контролирует качество получаемого газа, а в случае его снижения может предпринять меры по дополнительной очистке.
Принцип работы оборудования
Генератор водорода, купить который может любая компания или лаборатория, получает газ из дистиллята. Причем его качество влияет на процентное содержание примесей в готовом продукте. Если в генератор чистого водорода поступает вода с высокой концентрацией посторонних ионов, она несколько раз проходит через деионизационный фильтр и только потом попадает в электролизер. Последующие этапы получения h3 выглядят следующим образом:
- Дистиллят расщепляется на кислород и водород в процессе электролиза (в качестве электролита применяется ионообменная мембрана).
- О2 попадает в питающий бак, а потом сбрасывается в атмосферу, как побочный продукт работы устройства.
- h3 подается в сепаратор, отделяется от воды, которая затем снова поступает в питающий бак. Это обеспечивает непрерывность процесса получения нужного вещества.
- Водород еще раз проходит через разделяющую мембрану, удаляющую из газа остаточные молекулы кислорода, и поступает в хроматографическое оборудование.
По этому принципу работает любой водородный генератор, купить который предлагают современные производители. Технические параметры зависят от модели.
Особенности и возможности генераторов водорода
Главное требование к прибору — качество получаемого вещества. Генератор водорода, купить который предлагает НПФ «Мета-хром», производит h3 высшей категории, соответствующий ГОСТу. То есть он может использоваться в качестве источника газа-носителя для питания высокоточного лабораторного оборудования. Это актуальное решение, если потребителю по каким-либо причинам недоступен гелий: например, в случаях работы прибора с детектором по теплопроводности.
Современное оборудование полностью автоматизировано за счет наличия большого количества датчиков, контролирующих все этапы получения газа. В свою очередь датчиками управляет микропроцессор. Он позволяет оператору задавать нужные режимы работы с помощью клавиатуры. Генератор водорода, цена которого является доступной, регулирует следующие параметры:
- Давление полученного вещества, подаваемого на хроматографическую линию.
- Уровень заливаемого в бак дистиллята и его расход.
- Герметичность газовых магистралей: при обнаружении утечки сразу подается соответствующий сигнал, работа прекращается.
- Параметры тока в электролизере.
Выбор прибора
Когда выбирается генератор водорода, цена модели обычно отражает ее возможности. Чем их больше, тем удобнее прибор в регулярном использовании. К наиболее важным параметрам относятся:
- Микропроцессорное управление для точного задания рабочих параметров.
- Качество очистки готового продукта: желательно, чтобы техника поддерживала многоступенчатую подготовку h3.
- КПД электролизера: чем он выше, тем меньше энергии расходуется на поддержание расщепления воды.
- Возможность дозаливки дистиллята без отключения устройства для обеспечения непрерывности процессов.
- Продуманная защита от повышения тока в камере электролиза или в случае превышения давления в питающих трубах. Оптимально, если устройство сразу отключается или автоматически меняет рабочие параметры.
- Регулируемая производительность h3. Наличие этой функции позволяет оператору контролировать объемы генерируемого газа. Сокращается нагрузка на электролизер, повышается срок его службы без необходимости замены.
- Управление температурным режимом дожигателя кислорода. Чем больше параметров, которые позволяют регулировать генератор чистого водорода, тем проще отладить производственный процесс.
- Индикация влажности вещества (исключает риск попадания влаги в питающие линии).
Существуют и другие параметры, на которые рекомендуется обратить внимание перед тем, как купить водородный генератор: цена устройства, производительность, степень очистки газа, стабильность давления, обводненность готового вещества, время выхода на режим, потребляемая мощность и габариты.
Обслуживание генераторов водорода
Современные устройства не требуют сложной пусконаладки или дорогостоящего обслуживания. Это универсальные приборы, которые удобно использовать на производствах в любой отрасли промышленности. Управление осуществляется через мини-клавиатуры, а результаты выводятся на ЖК-монитор.
Использование прибора позволяет полностью отказаться или существенно сократить объемы потребления баллонного h3 и повышает эффективность работы предприятий.
www.meta-chrom.ru
Водород хроме - Справочник химика 21
Хлористый винил Хлористый водород Хром [c.104]Заметное взаимодействие металлов с кислородом начинается при температурах около 400° С при более высоких температурах окисление идет весьма энергично. С водородом хром, молибден и вольфрам химически не взаимодействуют вплоть до температур плавления. Хром в больших количествах, молибден в значительно меньших поглощают водород с образованием твердых растворов, вольфрам адсорбирует водород незначительно. [c.571]
Из приведенных данных видно, что потенциалы разряда ионов Сг + и Сг + близки к потенциалам цинка, а по величинам перенапряжения водорода хром близок к вольфраму. Трудно себе представить случай, более неблагоприятный для электролитического получения металла. [c.517]
Пентакарбонил[(цианид-N) водорода]хром r( NH)( O)j [c.2104]
Хлористый водород Хром (IV) [c.347]
Кроме лантана и лантаноидов, к редкоземельным элементам относят скандий (о нем рассказано в первой книге Популярной библиотеки химических элементов — Водород—хром , изданной в 1971 году) и иттрий (книга [c.63]
Согласно Сивертсу [ПО] поглощение водорода хромом в интервале 20—300 °С уменьшается с повышением температуры. При 250—300 °С абсорбция достигает минимального значения и дальнейшее повышение температуры сопровождается увеличением растворимости водорода в хроме. Растворимость водорода в хроме составляет [126] [c.433]
Характер кристаллической решетки хрома с поглощением водорода качественно не изменяется, происходит только расширение решетки так, например, плотность гидрида, соответствующего формуле СгНо,2б, составляет 6,77 г см (по сравнению со значением плотности 7,03 г/см для чистого хрома). Поглощение водорода хромом — слабо экзотермический процесс, и теплота образования составляет для препарата СгНо,2б величину 4-3,8 ккал моль Нг [177]. [c.109]
Различные металлы поглощают неодинаковые количества водорода хром — до 0,45% (вес.), металлы железной группы — до 0,1% (вес.), цинк— 0,001—0,01 % вес., некоторые металлы вовсе не поглощают водорода (РЬ, Hg). Водород может присутствовать в осадке в различных формах в виде химического соединения с металлом (гидриды), твердого раствора в металле и в виде водорода, адсорбированного на поверхности последний накапливается в микрокапиллярах основного катода и может вызывать пузыри и вздутия на электролитных осадках такие пузыри характерны для хрома, кадмия и других металлов происходят они обычно от повышения температуры катода за время электролиза или после покрытия, при лежании. [c.160]
Электролизом водных растворов в настоящее время получают фтор, хлор, водород, хром, марганец, щелочи, хлораты, перхлораты, перманганаты, пероксидные соединения (пероксид водорода, персульфаты) и др. Он находит применение и для очистки (рафинирования) некоторых металлов, например цинка, меди, свинца, серебра, золота и других малоактивных металлов. При получении активных металлов (лития, натрия, калия и т. п.) и металлов, на которых перенапряжение водорода имеет небольшое значение (тантал, бериллий и т. п.), применяют электролиз расплавов (см. главу Vni). Особенности его — высокие температуры электролита, доходящие иногда до 1000°С, и повышенный расход электроэнергии как на поддержание электролита в расплавленном состоянии, так и на устранение различных вторичных процессов на электродах. Заводы с электрохимическими производствами потребляют большие количества электрической энергии, поэтому выгодно располагать их вблизи крупных гидроэлектростанций, вырабатывающих дешевую энергию. [c.124]
Хлористый водород. Хрома окись. ... Хромовый ангидрид [c.60]
Сг т ЗН,0 СпОт + 3Hj и с галог енами, обра.ряду напряжений левее водорода, хром при обычной температуре растворяется в разбавленных h3SO4 и НС1 (образуются соли Сг(Ц)). [c.92]
Zn( r02)2, вследствие чего ионы СгОг" увлекаются в осадок. Действием же перекиси водорода хромит переводится в растворимый хромат, и таким путем хром полностью удерживается в растворе [c.231]
В результате прибавления к кислому раствору перекиси водорода хром восстанавливается до трехвалептного, а ванадий образует надванадиевую кислоту НУ04. Последнюю переводят, приливая раствор перманганата калия до устойчивой красной окраски, в ванадиевую кислоту (хром остается трехвалентным). Через 2—3 мин. приливают для разрушения избытка перманганата по каплям 1%-ный раствор нитрита натрия до обесцвечивания раствора. [c.84]
В результате прибавления к кислому раствору перекиси водорода хром восстанавливается до трехвалентного, а вапади11 обра- [c.104]
При этом под действием выделяющегося водорода хром из трехвалентного состояния переходит в двухвалентное, и зеленая окраска раствора изменяется в голубую. Раствор отделяют от металлического цинка, быстро приливают к смеси приготовленной из 250 М.Л концентрированного аммиака и 100 г хлорида аммония в колбе емкостью 1 л. При частом встряхивании смесь превращается в массу грязноголубого цвета, и из нее через несколько минут выпадает карминово-красный кристаллический осадок. Осадок этот отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой (1 2) и небольшим количеством холодной воды. [c.327]
chem21.info
Хром и кислород
Хром ( Chromium ). Хром содержится в земной коре в количестве 0,02%. В природе он встречается главным образом в виде хромистого железняка FeO∙Cr2 O3 , богатые месторождения которого имеются в Казахстане и Урале.
При восстановления хромистого железняка углём появляется сплав хрома с железом–феррохром , который непосредственно используется в металлургической промышленности при производстве хромистых сталей. Для получения чистого хрома сначала получают оксид хрома (III), а затем восстанавливают его алюминотермическим способом.
Хром представляет собой твёрдый блестящий металл, плавящийся при 1890˚С; плотность его 7,19 г/см3 . При комнатной температуре хром стоек к воде и к воздуху. Разбавленные серная и соляная кислоты растворяют хром с выделением водорода. В холодной концентрированной азотной кислоте хром нерастворим и после обработки ею становится пассивным.
Металлический хром используется для хромирования, а также в качестве одного из важнейших компонентов легированных сталей. Введение хрома в сталь повышает её устойчивость против коррозии как в водных средах при обычных температурах, так и в газах при повышенных температурах. Кроме того, хромистые стали, обладают повышенной твёрдостью. Хром входит в состав нержавеющих, кислотоупорных, жаропрочных сталей.
Хром образует три оксида: оксид хрома ( II) , или закись хрома , CrO, имеющий основной характер, оксид хрома ( III) , или окись хрома , Cr2 O3 , проявляющий амфотерные свойства, и окись хрома( VI) , или хромовый ангидрид , CrO3 – кислотный оксид. Соответственно этим трём оксидам известны и три ряда соединений хрома.
Соединения хрома ( II). При растворении хрома в соляной кислоте получается раствор голубого цвета, содержащий хлорид хрома ( II) CrCl2 . Если к этому раствору прилить щелочи, то выпадает желтый осадок – гидроксид хрома ( II) Cr(OH)2 . Соединения хрома (II)неустойчивы и быстро окисляются кислородом воздуха в соединения хрома (III).
Соединения хрома ( III). Оксид хрома ( III) , Cr2 O3 представляет собой тугоплавкое вещество зелёного цвета, применя6емое под названием зелёного крона для приготовления клеевой и масляной красок. При сплавлении с силикатами оксид хрома (III) окрашивает их в зелёный цвет и поэтому служит для окраски стекла и фарфора. Cr2 O3 входит также в состав полирующих средств.
Гидроксид хрома ( III) Cr(OH)3 выпадает в виде синевато-серого осадка при действии щелочей на соли хрома (III):
Cr3+ +3OH- →Cr(OH)3 ↓
Подобно гидроксидам алюминия и цинка, он имеет амфотерный характер и растворяется в кислотах с образованием солей хрома (III), а в щелочах – изумрудно-зелёных растворов хримотов , например:
Cr(OH)3 + 3NaOH→Na3 [Cr(OH)6 ]
или
Cr(OH)3 +3OH- →[Cr(OH)6 ]3-
Хромиты, полученные сплавлением Cr2 O3 с оксидами других металлов и известные главным образом для двухвалентных металлов, имеют состав, отвечающий формуле М(CrO2 )2 , и представляют собой соли метахромистой кислоты HcrO2 . к ним относится и природный хромистый железняк Fe(CrO2 )2 .
Из солей хрома (III) самой распространённой является двойная соль хрома и калия – хромокалиевые квасцы KCr(SO4 )2 ∙12h3 O, образующие сине-фиолетовые кристаллы.
Соли хрома (III) во многом похожи на соли алюминия. В водных растворах они сильно гидролизованы и легко превращаются в основные соли. Со слабыми кислотами хром (III), подобно алюминию, солей не образует.
Соединения хрома ( VI). Важнейшими соединениями хрома (VI) являются триоксид хрома , или хромовый ангидрид , CrO3 и соли отвечающих ему кислот – хромовой h3 CrO4 и двухромовой h3 CrO7 . Обе кислоты существуют только в водном растворе и при попытках выделить их из раствора, распадаются на хромовый ангидрид и воду; но соли их достаточно стойки. Соли хромовой кислоты называются хроматами , а двухромовой – бихроматами или дихроматами .
Почти все хроматы имеют желтую окраску. Некоторые из них применяются в качестве красок. Например, нерастворимый в воде хромат свинца PbCrO4 , под названием желтый крон , служит для приготовления желтой масляной краски.
При подкислении раствора какого-нибудь хромата, например, хромата калия K2 CrO4 , чисто-желтая окраска раствора сменяется на оранжевую вследствие перехода ионов CrO2-4 в ионы Cr2 O2-7 . Из полученного раствора может быть выделена соль двухромовой кислоты – двухромат калия K2 Cr2 O7 – в виде оранжево-красных кристаллов. Реакция превращения хромата в дихромат выражается уравнением:
2CrO2-4 +2H+ ↔Cr2 O2-7 +h3 O
Реакция обратима. Это значит, что при растворении дихромата в воде всегда образуется некоторое, хотя и незначительное, количество ионов Н+ и CrO2-4 ; поэтому раствор дихромата имеет, кислую реакцию. Если к раствору дихромата прибавлять щелочь, то гидроксид-ионы будут связывать находящиеся в растворе ионы водорода, равновесие смещается влево и в результате дихромат превращается в хромат. Таким образом, в присутствии избытка гидроксид-ионов в растворе практически существуют только ионы CrO2-4 , т. е. хромат, а при избытке ионов водорода – ионы Cr2 O2-7 , т. е. дихромат.
Хроматы щелочных металлов получаются путём окисления соединения хрома (III) в присутствии щелочи. Так, при действии брома на раствор хромита калия образуется хромат калия по уравнению:
2K3 [Cr(OH)6 ]+3Br2 +4KOH→2K2 CrO4 +6KBr+8h3 O
О происходящем окислении можно судить по тому, что изумрудно-зелёная окраска раствора хромита переходит в ярко-желтую.
Хроматы могут быть получены также сплавлением Cr2 O3 со щелочью в присутствии какого-нибудь окислителя, например хлората калия:
Cr2 O3 +4KOH+KClO3 →2K2 CrO4 +KCl+2h3 O
Хроматы и дихроматы – сильные окислительные. Поэтому ими широко пользуются для окисления различных веществ. Окисление производится в кислом растворе и обычно сопровождается резким изменением окраски (дихроматы окрашены в оранжевый цвет, а соли хромата (III) – в зелёный или зеленовато-фиолетовый).
Мы видели, что в кислых и в щелочных растворах соединения хрома (III) и хрома (VI) существует в разных формах: в кислой среде в виде ионов Cr3+ или Cr2 O2-7 , а в щелочной – в виде ионов [Cr(OH)6 ]3- или CrO2-4 . Поэтому взаимопревращение соединений хрома (III) и хрома (VI) протекает по-разному в зависимости от реакции раствора. В кислой среде устанавливается равновесие
Cr2 O2-7 +14H+ +6eˉ↔2Cr3+ +7h3 O
а в щелочной
[Cr(OH)6 ]3- +2OH- ↔CrO2-4 +4h3 O+3eˉ
Однако и в кислой, и в щелочной среде окисления хрома (III)приводит к уменьшению pH раствора; обратный же процесс – восстановление хрома (VI) – сопровождается увеличением pH. Поэтому, в соответствии с принципом Ле Шарля, при повышении кислотной среды равновесие смещается в направлении восстановления хрома (VI), а при уменьшении кислотности – в направлении окисления хрома (III). Иначе говоря, окислительные свойства соединений хрома (VI) наиболее сильно выражены в кислой среде, а восстановительные свойства соединений хрома (III) – в щелочной. Именно поэтому, как указывалось выше, окисление хромитов в хроматы осуществляют в присутствии щелочи, а соединения хрома (VI) применяют в качестве окислителей в кислых растворах.
Приведём несколько примеров окислительно-восстановительных реакций, протекающих при участии дихроматов.
1. При пропускании сероводорода через подкисленный серной кислотой раствор дихромата оранжевая окраска раствора переходит в зелёную и одновременно жидкость становится мутной вследствие выделения серы:
K2 Cr2 O7 +3h3 S+4h3 SO4 →Cr2 (SO4 )3 +3S↓+K2 SO4 +7h3 O
2. При действии концентрированной соляной кислоты на дихромат калия выделяется хлор и получается зелёный раствор, содержащий хлорид хрома (III):
K2 Cr2 O7 +14HCl→2CrCl3 +3Cl2 ↑+2KCl+7h3 O
3. Если пропускать диоксид серы через концентрированный раствор дихромата калия, содержащий достаточное количество серной кислоты, то образуются эквимолекулярные количества сульфатов калия и хрома (III):
K2 Cr2 O7 +3SO2 +h3 SO4 →Cr2 (SO4 )3 +K2 SO4 +h3 O
При выпаривании раствора из него выделяются хромокалиевые квасцы KCr(SO4 )2 ∙12h3 O. Этой реакцией пользуются для получения хромокалиевых квасцов в промышленности.
Наиболее важными из дихроматов являются дихромат калия K2 Cr2 O7 и дихромат натрия Na2 Cr2 O7 ∙2h3 O, образующие оранжево-красные кристаллы. Обе соли, известные также под названием хромпиков , широко применяются в качестве окислителей при производстве многих органических соединений, в кожевенной промышленности при дублении кож, в спичечной и текстильной промышленности. Смесь концентрированной серной кислоты с водным раствором дихромата калия или натрия под названием «хромовой смеси» часто применяется для энергичного окисления и для очистки химической посуды.
Все соли хромовых кислот ядовиты.
Триоксид хрома , или хромовый ангидрид , CrO3 выпадает в виде тёмно-красных игольчатых кристаллов при действии концентрированной серной кислоты на насыщенный раствор дихромата калия или натрия:
K2 Cr2 O7 +h3 SO4 →2CrO3 ↓+K2 SO4 +h3 O
mirznanii.com
Хром, окись восстановление - Справочник химика 21
По отношению к хрому окись углерода и водород ведут себя одинаково (кривые 3 м. 4, рис. 32). Восстановление окиси хрома водородом и окисью углерода происходит согласно реакциям [c.115]При алюмотермическом получении хрома к исходной СггОз обычно добавляют немного СгОз (чтобы процесс протекал энергичнее). В результате реакции образуются два слоя, из которых верхний содержит красную (от следов окиси хрома) окись алюминия, а нижний — примерно 99,5%-ный хром. Восстановление М0О3 и WO3 водородом до металлов легко идет выше 500 °С. [c.369]
Каталитическое восстановление углеводов впервые было осуществлено в 1912 г. В. Н. Ипатьевым. Вначале для этой цели применялись металлы платиновой группы, но их высокая стоимость заставила исследователей начать поиски новых, более дешевых катализаторов. В этой связи учеными разных стран были изучены никелевые и медные катализаторы, полученные восстановлением их солей и нанесенные на различные носители (кизельгур, окись хрома, окись алюминия и др.). В связи с тем, что указанные катализаторы имели сравнительно невысокую активность, предпринимались попытки улучшить их качество за-счет введения различных промоторов, а также испытывались новые формы катализаторов, в частности сплавные катализаторы. Последние отличаются простотой приготовления и повышенной стабильностью. Разви- [c.22]Отработанная окись хрома, полученная восстановлением хромпика серой, с добавкой жиров и керосина [c.207]
Бар и Петрик [31] изучали различные способы приготовления катализаторов из трехокиси молибдена, взятой в чистом виде и на носителе, а также и в смеси со щелочами или металлами — цинком, алюминием или хромом. Окись молибдена с окисью цинка оказалась наиболее активной, а кизельгур наи--лучшим носителем. Можно получить стабильный катализатор, смешивая трехокись молибдена, окись хрома и окись бария в пропорции 1 1 10, этот катализатор пригоден для восстановления фенолов смолы в циклические углеводороды. Указывалось, что трехокись молибдена может потерять активность не в результате отравления серой или образования высоко кипящих соединений продуктах реакции, а вследствие образования менее активной двуокиси молибдена. [c.289]
Поведение хромовой кислоты по отношению к перекиси водорода в присутствии кислот также несовместимо с гипотезой Траубе. Хотя при этом и происходит восстановление хромовой кислоты в окись хрома, ио восстановленное количество меньше, чем должно было бы соответствовать окислению вступившей в реакцию перекиси водорода. Согласно указанной гипотезе, реакция должна была бы протекать по уравнению [c.288]
Фазовые модификаторы — это такие добавки, которые способствуют образованию или сохранению в катализаторе фазы, обладающей наибольшей активностью. Согласно Жермену [17], так действует СгОд в медно-хромовых катализаторах Адкинса, где окись хрома препятствует полному восстановлению окиси меди в неактивную медь. [c.45]
Влияние температуры на степень восстановления чистой N 0 показано на рис. 2.1. Анализ степени восстановления промотиро-ванных образцов показал, что при введении добавок восстановление затрудняется. При введении окиси алюминия степень восста--новления составляет всего 33%, при введении окиси хрома —42%. Окись циркония практически не оказывает влияния. Размер частиц никеля, рассчитанный из данных по величине поверхности и степени восстановления, увеличивается при введении добавок оки- [c.27]
В восстанавливаемых системах могут существовать только не-восстанавливающиеся окислы и сульфиды, т. е. окислы всех метал- лов (за исключением уже обсуждавшихся металлических катализаторов) и большинство сульфидов (за исключением сульфидов благородных металлов). Кроме того, нестехиометрический избыток кислорода (или серы), необходимый для создания проводимости р-типа, не может быть сохранен при условиях восстановления. Поэтому окись хрома и окись марганца становятся изоляторами или полупроводниками м-типа. В окислительных условиях полупроводники п-типа имеют тенденцию становиться стехиометрическими, но р-тип проводимости появляется при избытке кислорода и серы. [c.28]
Когда удаление ацетилена проводится на ранних стадиях процесса и в газе содержится водород, в качестве катализатора применяют восстановленную окись железа, а также окисные кобальт-молибденовые и хром-никель-кобальтовые катализаторы. На этих катализаторах не образуются значительные количества полимеров и достигается снижение содержания ацетилена до 10-10 % и менее. Потери этилена при этом составляют около 1%, и происходит гидрирование значительной части содержащегося в газе бутадиена. Если бутадиен является одним из целевых продуктов, то он должен быть извлечен при указанном способе уда.тения ацетилена до гидрирования. [c.308]
При этой реакции идет восстановление бихромат-иона ионом аммония. Окись хрома (III) получают также нагреванием бихромата натрия с серой и последующим выщелачиванием сульфата натрия водой [c.577]
Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]
Можно получить низкокипящие углеводороды из масел, гудрона и фенолов гидрогенизацией в паровой фазе под давлением на железном катализаторе, наприм ер закиси—окиси железа, содержащей небольшое количество олова или металлоз V или VI групп, например молибдена, ванадия, вольфрама или хрома, и восстановленной водородом. Кислород вводится в расплавленное железо, к которому добавлен молибденовокислый аммоний или окись хрома, масса охлаждается и восстанавливается [218, 219, 220]. [c.283]
Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]
Окись хрома получают восстановлением калиевого хромп ка с помощью древесного угля при нагревании. Обычно бер на б кг хромпика 1 кг молотого угля. Смесь тонко измел чают, прокаливают в печи, а затем тщательно промывав водой. Если окись недостаточно прокалена, то она часто прив дит к образованию на эмалевом слое налета соли Ма2Сг04. [c.30]
Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]
Зеленая окись хрома получается восстановлением бихромата натрия и представляет собой смесь окиси хрома СггОз и гидратированной окиси хрома Сг20з-2Н20. Она придает покрытию тусклый зеленый цвет и высокую прочность. Этот пигмент иногда называют [c.371]
Важным этапом в развитии синтеза спиртов из СО и На была разработка Ъп—Си- и Ъп—Сг-катализаторов, в присутствии которых селективно образуется метанол [200—221]. До недавнего времени синтез метанола в промышленности в основном осуществляли на гп-Сг-катализаторах при 350—400° С, давлении 250— 320 атм и объемной скорости 10 ООО—60 ООО час циркулирующего газа, содержащего 10—20% СО (СО На от 1 5 до 1 10). Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает его технико-экономические показатели [203, 211—213]. Активность Zn—Сг-катализатора зависит от способа приготовления [214, 215], атомного отношения г/Zn [214], а также от способа предварительной обработки, в процессе которой происходит формирование активной структуры. Свежеприготовленный гп—Сг-катализатор содержит в основном фазу цинкгидроксихромата lpZn2(0H)2 r04 [214, 216, 217]. В начале восстановления синтез-газом, водородом или азот-водородной смесью при низкой температуре кристаллическая решетка хромата цинка разрушается и образуются окись хрома, окись цинка и хромит цинка частично в виде аморфной, а частично в виде высоко дисперсной кристаллической фазы [218— [c.23]
Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]
Наибольшие количества металлического хрома получают из хромита. Для этого предварительной обработкой получают окись хрома СггОз, а затем алюмотерми-ческим способом восстанавливают металлический хром (см. 3, гл. XVni). Отметим, что металлический хром можно получить не только алюмотермией, но также восстанавливая СггОз при нагревании с кремнием, кальцием, водородом, а также электролитическим восстановлением расплавов солей хрома. [c.339]
Реакция каталитического восстановления и гидрирования находит широкое применение в промышленности для получения полупродуктов органического синтеза, нанример ароматических аминов из нитросоединений, циклогексанола и циклогексанона из фенола, углеводородов этиленового ряда из ацетиленовых производных. В качестве катализаторов в этих реакциях применяют платину, палладий, никель или в виде высокодисперсных порошков, или нанесенных на различные носители казельгур, окись хрома, окись алюминия, уголь. Реакции жидкофазного гидрирования обычно проводят в среде гидрируемого вещества, продукта реакции или в растворителях при температурах О—200 °С и давлениях водорода (1—200) бар. Каталитический процесс осуществляют в аппаратах, позволяющих интенсивно перемешивать гетерогенную систему в целом. [c.233]
Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]
В состав катализатора низкотемпературной конверсии входят окислы меди, цинка и алюминия. В невосстановленной форме ката- ппзатор неактивен. В процессе восстановления СиО переходит в металлическую медь, которая является собственно катализатором. Окись цинка выполняет роль стабилизатора, препятствующего увеличению размеров кристаллов меди, что может привести к сокращению активной поверхности катализатора. Этой же цели служит и окись алюминия [54], а такл>е окись хрома. В настоящее время-предложено много композиций катализаторов на основе окиси меди, и окисп цинка основные характеристики двух образцов приведены ниже [c.91]
Как уже отмечалось, из производных низших валентностей рассматриваемых элементов существенное практическое значение имеют лишь соединения трехвалентного хрома. Дихромтриоксид (окись хрома) СггОо образуется при энергично протекающем сгорании хрома в кислороде и представляет собой очень тугоплавкое темно-зеленое вещество, нерастворимое не только в воде, но и в кислотах. Как СГ2О3, так и отвечающие ей соли обычно получают, исходя не нз металла, а путем восстановления производных шестивалентного хрома, например по уравнению [c.245]
Б противоположность этой точке зрения Рабес и Шенк [150] полагают, что активными компонентами восстановленного катализатора являются металлическая медь п активирующая окись хрома. [c.39]
Алифатические а-олефнны такие, как пропилен, бу-тен-1 и т. д., ие полнмеризуются свободными радикалами с образованием высокомолекулярных соединении. Для этой цели требуются либо катализаторы на основе 1 Осстановлеиных гялогенидов переходных металлов, например Ti ig (и.х называют иногда координационными катализаторами), либо катализаторы гидрирования, такие, как восстановленная окись хрома на окиси алюминия. [c.198]
Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]
Медь и железб, как установили Мюллер и Барк, имеют наибольшую активность из всех изученных катализаторов. В присутствии медной и железной спиралей в опытах авторов окись азота разлагалась уже при температуре порядка 300 " С. Такие катализаторы, как цинк, марганец, магний, заметно разлагали N0 при температуре / = 500—600 °С. Наименее активными оказались хром, латунь и алюминий. Эти катализаторы практически не ускоряют реакцию в области температур инактивации катализатора, вызванной адсорбцией кислорода, окись азота разлагалась на железной спирали, восстановленной в атмосфере метилового спирта или водорода, только на 45,7%. При этой температуре N0 на медной спирали разлагалась на 637о, однако уже при / = 400 °С в случае восстановленного железа разложение окиси азота было полным. Для меди разложение N0 на 1007о имело место при температуре = 500 °С. [c.105]
Перед использованием катализатор восстанавливают. Восстановителями служат водород и окись углерода. Восстановление обычно проводят рабочим газом непосредственно в контактном аппарате при температуре 350—450 °С. Восстановленный катализатор является пирофорным, поэтому перед выгрузкой его окисляют, так же как и низкотемпературный катализатор. Активной фазой катализатора является закись-окись железа (Гез04), образующаяся в процессе восстановления. Показано [13], что активность железохромовых катализаторов связана с образованием твердого раствора Гвз04—СгаОз шпинельного типа (происходит замещение трехва-.иентных ионов железа в кристаллической решетке FegO трехвалентными ионами хрома). Избыток окиси хрома, присутствующий в катализаторе в виде свободной фазы, снижает активность катализатора. [c.370]
Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информащ4ю о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]
Катализатор теряет свою активность, если в результате чрезмерного повышения температуры при его приготовлении или применении окись меди вступает в реакцию с хромитом меди, образуя хромит закиси меди СигСг204 и кислород. Однако наиболее частой причиной потери катализатором своей активности является восстановление окиси меди до металлической меди, что можно заметить по изменению цвета катализатора, который из черного превращается в медно-красный. Такой дезактивации катализатора благоприятствует наличие в реакционной смеси воды, кислот или аммиака. Можно свести к минимуму восстановление и инактивацию катализатора, если в начальной стадии получения катализатора вместе с основным хроматом меди и аммония осадить хромат бария (ил1и стронция или кальция).. [c.14]
Прокаливание. Трехокись хрома при прокаливании распадается на окись хрома и кислород 4СгОз = 2СггОз + ЗОг. Вполне аналогично относятся к прокаливанию хромовокислые соли ам.мония и ртути. Так, например, хромовокислый аммоний дает окись хрома, аммиак, азот и воду. Восстановлению хроматов благоприятствует восстанавливающее действие находящегося в избытке аммиака [c.228]
Заметным успехом пользовалось также каталитическое восстановление о-нитрофеноксиацетонов. Для этой цели применялись следующие катализаторы никель, медь—окись хрома, цинк—медь—окись хрома, молибден, железо—кобальт, платина и титан [68]. [c.479]
chem21.info
Фтористый водород см хрома - Справочник химика 21
Соляную кислоту, загрязненную соединениями кремния, обрабатывают водным раствором фтористого водорода или газом в количестве 2-4 масс, частей на 1 масс, часть соединений кремния [2413. В литературе приведены сведения о применении ионного обмена для очистки минеральных кислот, в том числе соляной киспоты от примесей хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди [2423. [c.77] Если вести термическую обработку при температуре выше 550°С или при недостаточной подаче воздуха, то шестивалентный хром полностью восстанавливается в трехвалентный и катализатор теряет активность. После активации катализатора сухим воздухом при 500 X в нем содержится около 70—80% СгОз и 20—30% СггОз. Содержание шестивалентного хрома в катализаторе увеличивают, обрабатывая катализатор гидридами щелочных металлов, фтористым водородом или углеводородами при 120—130 °С. [c.124]Катализаторы на основе оксифторидов хрома могут быть, в частности, получен] путем фторирования гидратированных оксидов хрома фтористым водородом или на греванием трехфтористого хрома в присутствии воды в атмосфере кислорода. Эт. катализаторы очень эффективны в процессах фторирования хлорированных и (или бромированных алифатических углеводородов в газовой фазе. [c.100]
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРОВ ВЫСШИХ ФТОРИДОВ ПОДГРУППЫ ХРОМА В ЖИДКОМ ФТОРИСТОМ ВОДОРОДЕ [c.97]
Растворимость высших фторидов подгруппы хрома в безводном фтористом водороде при 1=—5° [c.100]
Кроме того, были определены константы гидролиза фтористого хромила и фтор-окиси ванадия. Фтористый водород (100%) с СггОз и УгОб реагирует с образованием фторокисей и воды по схемам [c.101]
Количество воды, выделяющееся в процессе образования фтористого хромила и фторокиси ванадия, будет эквивалентно количеству трех-окиси хрома и пятиокиси ванадия, вступивших в реакцию с фтористым водородом, и может быть определено из данных измерений электропроводности растворов. [c.101]
Зная количество трехокиси хрома и пятиокиси ванадия, внесенных во фтористый водород, и определив количество воды по диаграмме электропроводность — вода, можно рассчитать количество СгОз и УгОз, вступивших в реакцию (рис. 2 и 3). [c.101]
Данные по растворимости высших фторидов в 100% фтористом водороде в большинстве случаев с позиции электропроводности следует рассматривать в качестве объяснения неионного характера растворов. В первую очередь это относится к высшим фторидам подгруппы хрома. [c.102]
ИЗ расгвора трехфтористого бора в фтористом водороде. Металлический хром вытесняет серебро из раствора тетрафторобората серебра в бензоле, но сам хром не переходит в раствор продукты этой реакции неизвестны. [c.217]
Молекулярный вес полимера можно увеличить, если при приготовлении катализаторов применить фтористые соединения [2]. С этой целью носитель для катализатора обрабатывают безводным или водным фтористым водородом или органическими и неорганическими соединениями фтора, нагревают до 150—600° и затем обычным способом вводят в катализатор окись хрома. Содержание фтористого соединения в таком катализаторе составляет приблизительно 0,001—0,2 весовых части на 1 весовую часть окиси хрома. [c.308]
В промышленности в качестве катализаторов для реакции фторирования галоидных алкилов фтористым водородом применяются фториды тяжелых металлов, в особенности фториды сурьмы. Фторид хрома является истинным катализатором, так как сам он неспособен фторировать, но промотирует замещение атомов галоида при действии НР [56]. Реакцию проводят, пропуская смесь галоидного алкила с фтористым водородом над катализатором, состоящим из угля, 5—15% фтористого хрома и небольшого количества окиси хрома. Степень фторирования растет е увеличением относительного количества НР в реакционной смеси и с повышением температуры (от 350 до 550°). [c.45]
Оксифториды часто являются основными продуктами при реакции фтористого водорода с окислами. Хорошим методом синтеза хромилфторида [274] является добавление жидкого фтористого водорода к окиси хрома (VI) [c.361]
ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД—ТРЕХОКИСЬ ХРОМА—ВОДА НЕ—СгОз—НзО [c.298]
Минерализаторами могут быть оксиды хрома, молибдена, железа, азотная и плавиковая кислоты, а также фториды и фтористый водород. [c.156]
В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа [c.320]
При гидрофторировашш металлов обычно образуются нелетучие или солеподобные фториды. Эти фториды, за исключением фторидов хрома, молибдена, вольфрама и алюминия, образуются без побочных продуктов реакций. Реакцию осуществляют пропусканием тока газообразного фтористого водорода над нагретыми металлами или нагреванием металла с фтористым водородом (критическая температура 225°) в герметичном реакторе [152]. Первый метод обладает тем преимуществом, что поглощение фтористого водорода продуктом минимально и аппаратура проста. Однако для многих элементов трудно провести реакцию до конца вследствие образования защитных покрытий (пленок) фторидов. Это обстоятельство не так сильно сказывается при гидро- [c.335]
Гексафторацетон получают взаимодействием гёксахлорацетона с фтористым водородом в присутствии трехфтористого хрома [85] или солей пятивалентного хрома [86], а также окислением перфторизобутилена перманганатом калия [30, 33] и изомеризацией окиси перфторпропилена в присутствии пятифтористой сурьмы [87]. [c.35]
Гомогеннокаталитическая изомеризация алкенов. Активность протонных кислот в миграции двойной связи во внутрь углеводородной цепи стала известна после опытов А.М. Бутлерова с диизобутиленом. Такими катализаторами являются безводные серная кислота, хлористый, бромистый и фтористый водород. Гомогенными катализаторами этих реакций являются растворы кислот Льюиса галогениды алюминия, бора, цинка. Мшрация двойной связи наблюдается в присутствии солей алюминия, хрома, железа и кобальта. [c.896]
Утверждается, что большинство каталитических систем, изученных для фторирования четыреххлористого углерода в паровой фазе, эффективно также и для фторирования хлороформа фтористым водородом. Примерами могут служить как сам активированный уголь, так и уголь, пропитанный хлорным железом или галогенидами хрома фторид алюминия с величиной частиц меньше 500 А и уАЬОз, пропитанная солями кобальта, никеля или хрома Описано фторирование хлороформа фторидом кальция при ультрафиолетовом облучении зд. [c.105]
Об относительной эффективности ряда акцепторов можно судить на основании данных о их влиянии на распределение ксилолов между жидким фтористым водородом и н.-гептаном [136]. Фториды бария, висмута, хрома и кремния, а также хлориды германия, четырехвалентного олова, молибдена и окись тория не оказывают заметного влияния на коэффициент распределения ксилолов между кислотным слоем и н.-геп-таном. Мало эффективными оказались также фториды цинка, свинца, вольфрама, трехвалентной сурьмы и окись меди. Присутствие же фторидов таллия, ниобия, бора и титана резко увеличивает растворимость ксилолов (особенно ж-изомера) в жидком фтористом водороде. Количество ксилолов, переходящих в кислотный слой при добавлении 1 моля фторида, падает в ряду [c.37]
Фтористый хром СгРг синтезируют действием фтористого водорода на хром при температуре красного каления или на хлористый хром при комнатной температуре. Он окрашен в зе- [c.101]
Для предупреждения коррозии образующийся хлористый водород следует быстро удалять из реакционного пространства. Температура реакции достигает 900—1000° С. Хром, диффундируя в же-. лезо, образует сплав высокой коррозионной стойкости. Так как содержание углерода в железе препятствует диффузии, для этого способа применяются специальные так называемые 1К-стали [73]. Модификацией этого метода является метод Онера [74], при котором используется хром и фтористый водород, получаемый термическим разложением фтористого аммония. К этой же группе принадлежат методы DAL и Диффубрит-хромирование [74а]. [c.647]
По патентным данным, в парофазном процессе, как и в жидкофазном, сырьем вместо четыреххлористого углерода могут служить сероуглерод и хлор. Специфическими катализаторами служат хлорная медь (при 200° С), хлорная медь на коксе (при 300° С) или фторид хрома на коксе при 450° С"7. Можно также применять смесь метана и хлора с фторидом хрома на активированном угле в качестве катализатора при 275—340° С Для того чтобы избежать большого количества хлористого водорода, побочно образующегося в этом процессе, в сырье вводится кислород, а в качестве катализатора применяют хлорную медь на фтористом алюминииПри очень высоких температурах (775—800° С) над активированным углем фосген реагирует с фтористым водородом, образуя продукт, содержащий 20% четырехфтористого углерода, наряду с IF3 и небольшими количествами карбонилфторида и карбонилхлорфторида >2 . [c.101]
Фторид алюминия (частицы размером меньше 500 А, полученные фторированием хлорида алюминия HF является эффективным катализатором для фторирования в паровой фазе и применяется для получения дихлортетрафторэтана из тетрахлорэтилена, хлора и фтористого водорода при 400° С 2 . При этой температуре фтористый алюминий не действует как фторирующий агент даже при 650—700° С фторирование I3 IF2 проходит в ничтожной степени, если применяется один фтористый алюминий 227. Фторидно-алюминиевый катализатор, получаемый обработкой смеси окиси алюминия и хлористого магния фтористым водородом, видимо, оказывает каталитическое действие на реакцию фторирования тетрахлорэтилена (вместе с хлором) при 360—400° С только до образования трифторида "2, у-А Оз, пропитанная галогенидами хрома, кобальта, никеля или палладия и затем обработанная фтористым водородом при 350° С, ведет себя как активный катализатор фторирования при получении три- и тетрафторидов О. [c.107]
Трихлорэтилен может фторироваться фтористым водородом также и в паровой фазе над эффективным катализатором — основным фторидом хрома 269.270 лли окисью алюминия, обработанной при 360—400°С фтористым водородом" . Главным продуктом при любом из этих катализаторов является F3 h3 I. [c.111]
При проведении реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену ири 20 °С и давлении 10 кгс/см без катализатора конверсия ацетилена составляет примерно 15 % [236]. При использовании в качестве катилазатора активного угля, пропитанного цианидом меди (I) или цианидом калия, при температуре реакции 160°С получают винилфторид примерно с 50 %-пым выходом. В качестве побочного продукта образуется 1,1-дифторэтан [237, 238]. Оксиды хрома и соли хромовой кислоты на носителе — древесном угле могут использоваться как катализаторы в интервале температур 200—400°С [239]. При использовании оксидов цинка выход винилфторида при 300 °С составляет примерно 70%. Около 10 % ацетилена остается непрореагировавшим, в виде побочного продукта выделяется до 20 % дифторэтана [240]. При использовании в качестве катализатора активного оксида алюминия [241] или трифторида алюминия [242] и температуре реакции 300 °С 1,1-дифторэтан, образующийся в качестве побочного продукта, при возврашении его в процесс может также взаимодействовать с избыточным ацетиленом, давая винилфторид. 96 %-ная степень превращения при продолжительности реакции 8 ч и 120°С достигается при применении активного технического углерода, пропитанного раствором трифторацетата ртути [243]. В качестве катализаторов реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену также запатентованы соли кадмия — активный уголь [244], трифторид алюминия — графит [245], трифторид алюминия — оксид алюминия [246] и сульфат алюминия [247]. [c.96]
Другие способы получения винилфторида основаны на взаимодействии фтористого водорода с випилхлоридом. При непосредственном взаимодействии в газовой фазе при 200—500 °С в присутствии каталитической системы оксид хрома — алюминий [261], или хлорид палладия — оксид алюминия [262] винилфторид образуется с выходом, не превышающим 40 %. При двухстадийном способе, заключающемся во взаимодействии винилхлорида с фтористым водородом в присутствии сильных кислот при о °С с получением [c.97]
На основании измеренных параметров удерживания карбонилов железа, хрома, молибдена и вольфрама вычислены значения энтальпии растворения этих соединений в сквалане и апиезоне [П ]. Измерены удерживаемые объемы гидразина, метилгидразина, ди-, три- и тетра-метилгидразина на разных неподвижных фазах. Из данных зависимостей найденных объемов удерживания от температуры вычислены значения парциальной молярной теплоты испарения [12]. Определены коэффициенты активности для гексафторида урана, гексафторида молибдена, гексафторида азота, трифторида бора и селена, для хлора и фтористого водорода. По изменению коэффициента активности различных фторидов в зависимости от содержания неподвижной фазы доказано влияние адсорбционной активности твердого носителя на хроматографические характеристики газожидкостной хроматографии [13]. Методом газовой хроматографии определена растворимость кислорода и азота в легкогидролизуемых веществах — метилтрихлорсилане и тетрахлориде кремния [14]. [c.190]
Трифторид хрома, СаГз, получают действием плавиковой кислоты на окись хрома(Ш), пропусканием фтористого водорода над нагретым до 500—1100° трихлоридом хрома, а также сильны.м нагреванием в атмосфере газообразного НС1 смеси СаГг и СГ2О3 [c.246]
chem21.info
156 § 11. Хром. - Логика в химии - Каталог статей - "МАТИ"
§ 11. Хром.
С водородом хром непосредственно не взаимодействует. Из газовой фазы хром начинает заметно поглощать водород лишь при высокой температуре. Однако, путем электролиза можно получать гидриды CrH, Crh3
Cr*(H).
Хром сплавляется с бором, углеродом и кремнием, с образованием боридов, карбидов и силицидов
Cr*(B, C, Si).
Азот поглощается тонким порошком хрома при 800 - 10000С с образованием нитрида CrN, а при 1200 - 13000С Cr3N
Cr*(N).
Оксид хрома легко образуется при накаливании порошка хрома на воздухе. Нагретый в кислороде до ~3000С хром сгорает с образованием Cr2O3
4Cr + 3O2 = 2Cr2O3.
Эта окись представляет собой очень тугоплавкое темно-зелёное вещество, нерастворимое не только в воде, но и в кислотах. В лабораторных условиях окись хрома удобно получать разложением двухромокислого аммония
(Nh5)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4h3O.
Реакция начинается при нагревании до 2800С, но дальше протекает самопроизвольно.
Известен высший оксид хрома CrO3. Хромовый ангидрид CrO3 растворяется в воде с образованием хромовой кислоты h3CrO4. Выше 2000С он начинает разлагаться по суммарной схеме
4CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2.
Из производных четырехвалентного хрома его черная двуокись CrO2 может быть получена термическим разложением CrO3.
Чёрную закись хрома CrO получить в индивидуальном состоянии очень трудно. Она химически весьма инертна, а при нагревании (в вакууме) выше 7000С подвергается дисмутации на Cr2O3 и Cr. Отвечающий ей гидрат Cr(OH)2 выделяется в виде осадка при действии щелочей на раствор CrCl2.
В зависимости от температуры разложения CrO3 могут получаться
Cr3O8, Cr2O5, CrO2, Cr2O3. Отмечалось существование окислов и более сложного состава.
Хром помимо синей перекиси CrO5
h3CrO4 + h3O2 = CrO5 + 3h3O
дает соли надкислоты h3CrO6 и h4CrO8. В водном растворе все перекисные соединения хрома неустойчивы и быстро разлагаются с выделением кислорода.
Обработкой аммиачного раствора хромата перекисью при 00С может быть получено коричневое перекисное производное состава CrO4·3Nh4, в котором хром, по-видимому, четырёхвалентен.
Для получения хрома пользуются следующей схемой процесса. Хромистый железняк сплавляют с содой в присутствии кислорода воздуха
4(FeO·Cr2O3) + 8Na2CO3 + 7O2 = 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2.
Затем проводят реакции2Na2CrO4 + h3SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + h3O.
Na2Cr2O7 + 2C = Cr2O3 + Na2CO3 + CO.
Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3.
При алюмотермическом получении хрома к исходной Cr2O3 обычно добавляют немного CrO3 (чтобы процесс протекал энергичнее)
Cr*(О).
Фтор действует на хром выше 3500С. Получены также CrF2. Известен смешанный фторид Cr2F5, содержащий одновременно атомы двух- и трехвалентного хрома
Cr*(F).
Для фосфора данные не найдены
Cr*(P).
Пары серы действуют на хром выше 4000С с образованием серии сульфидов от CrS до Cr5S8. Сернистый хром Cr2S3 в водных растворах не образуется, но может быть получен сухим путём, например пропусканием сероводорода над раскалённым хлорным хромом. Сернистый хром представляет собой чёрное кристаллическое вещество, практически нерастворимое в воде и лишь медленно разлагаемое ею
Cr*(S).
Сухой хлор начинает реагировать с хромом выше 3000С, влажный хлор начинает действовать уже с 800С. Безводный хлорный хром CrCl3 образуется из элементов при нагревании. В воде он сам по себе нерастворим. Однако в присутствии следов CrCl2 или какого-либо другого сильного восстановителя растворение идёт быстро и со значительным выделением тепла. Упариванием образующегося раствора можно выделить темно-зёленый кристаллогидрат CrCl3·6h3O.
Отвечающий двухвалентному хрому хлористый хром CrCl2 образуется при взаимодействии металла с соляной кислотой в атмосфере водорода. Он может быть также получен накаливанием металлического хрома в струе газообразного HCl или восстановлением CrCl3 водородом при температурах около 6000С. Солянокислый раствор CrCl2 иногда применяют для поглощения кислорода
4CrCl2 + O2 + HCl = 4CrCl3 + 2h3O.
Cr*(Cl).
Для мышьяка данные не найдены
Cr*(As).
При сплавлении с селеном хром дает селениды, по составу аналогичные сульфидам
Cr*(Sе).
Бром и йод действуют на хром при температуре красного каления. Получены также CrBr2, CrI2
Cr*(Br, I).
Теллуриды имеют состав от CrTe до CrTe3
Cr*(Те).
В итоге получается базовая формула для хрома
Cr*(L), L≠P, As. (11)
mati-himia.3dn.ru
Хром перекисью водорода - Справочник химика 21
Двуокись марганца Калий хромовокислый Калий двухромовокислый. . Окись хрома. ... Перекись водорода. Калий бромноватокислый. ....... [c.246]Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]
Действие окислителей и восстановителей. Катионы бария, стронция, кальция, магния, алюминия устойчивы по отношению к окислителям и восстановителям. Ионы марганца, хрома (III), железа (И) и (III) и висмута (III) вступают в реакции окисления и восстановления как в кислой, так и щелочной средах. В щелочной среде хлор, бром, перекись водорода, гипохлорит, двуокись свинца, перманганат окисляют ионы хрома (III) в хромат, а в кислой среде — в бихромат. [c.39]Перекись водорода в щелочной среде окисляет катионы хрома (П1), марганца (П), железа (П), кобальта (И) и в кислой среде — катионы железа (П), олова (П). Перекись водорода может быть и окислителем и восстановителем [c.152]
Получены данные [34 и др.] об инертности Та к воздействию азотной кислоты, царской водки, хлорной кислоты. Органические кислоты, такие, как монохлоруксусная, метилсерная, бромистоводородная, муравьиная, карболовая, лимонная, окислы хрома и азота, хлориды серы и фосфора, перекись водорода, фенол, сероводород, независимо от концентрации и температуры не воздействуют на тантал. Это далеко не полный перечень сред, в которых тантал абсолютно стоек. Гораздо легче перечислить среды, в которых тантал корродирует [c.49]
Хранят перекись водорода в стеклянных сосудах, неплотно закрытых, для выхода газа, в холодном месте, в отдалении от горючих материалов. Недопустимо соприкосновение с металлами, вызывающими каталитическое разложение ее, такими, как железо, медь и хром. [c.330]
Витамин Кд был синтезирован из 2-метилнафталина при окислении его ангидридом хромовой кислоты в уксуснокислом растворе со следующими выходами (на 2-метилнафталин) 25—40% [43], 37—39% [44], 38—42% [45], 45% [46], 50—60% [47]. Для окисления 2-метилнафталина могут быть применены другие окислители [4] перекись водорода в уксуснокислой среде (выход 30%), окись хрома, бихромат натрия, серная кислота (выход 35%). [c.332]
Все растворимые соединения ряда окиси хрома легко окисляются в щелочных растворах в соли хромовой кислоты (хромиты переходят в хроматы). Составьте уравнения происходящих при этом реакций взяв в качестве окислителей а) хлор б) перекись водорода. [c.245]
Предложено применять для разрушения также азотную кислоту [545], смесь азотной и серной кислот [545], азотной кислоты с перманганатом калия [1110], перекись водорода в присутствии солей железа и хрома в качестве катализаторов [975], кипящую серную кислоту [777]. Описаны методики, предусматривающие выделение ртути (после обработки пробы азотной кислотой) цементацией медью [671] или фильтрацией раствора через сульфид кадмия. В большинстве случаев определяют ртуть колориметрически с дитизоном [458, 733, 777, 923, 1027, 1110, 1266], ди-2-нафтилтиокарбазоном [672, 739, 901, 990], реже с иодидом [75, 347] и другими реагентами [545]. [c.176]
В объемном методе (см. стр. 20) после отделения титана алюминий осаждают 8-оксихинолином из раствора тартрата аммония, содержащего перекись водорода. В этих условиях молибден, не отделенный титан, ванадий и хром остаются в растворе. Оксихинолят алюминия растворяют в соляной кислоте, а алюминий определяют косвенным методом — бромированием выделившегося 8-оксихинолина . Этот метод применим для анализа сплавов, содержащих до 10% железа, марганца, хрома, молибдена, ванадия и олова. [c.18]
Недавно предложено титровать бихромат раствором перекиси водорода, очищенной от примесей металлов на колонке с катионитом КУ-2 титрование выполняют по току окисления перекиси водорода с платиновым электродом при -f 1,0 в на фоне 0,7 и. азотной кислоты в присутствии катализатора — сульфата железа (III). По данным авторов определению хрома не мешает ряд элементов, кроме церия (IV) и перманганата, которые, естественно, окисляют перекись водорода. Некоторое сомнение вызывает устойчивость растворов перекиси водорода во времени. Однако авторы сообщают, что метод применен ими для определения хрома в феррохроме и легированной стали. [c.341]
Рядом авторов было показано, что железо можно отделить от титана, есЛи холодный кислый раствор солей обоих элементов обработать сначала 30%-ной перекисью водорода, взятой в значительном избытке, затем едким кали и выделившийся осадок отфильтровать и промыть холодной водой, содержащей перекись водорода. Некоторые другие элементы также останутся полностью или частично в растворе вместе с титаном например алюминий, цирконий, ниобий, тантал, хром, ванадий и фосфор. При нагревании раствора титан частично осаждается, а при кипячении осаждение титана становится полным. [c.118]
Если первоначальный щелочной фильтрат окрашен в желтый цвет,, то можно считать вероятным присутствие хрома или урана, особенно при исследовании горных пород, и вести анализ дальше, исходя из предположения, что окрашивание вызвано хромом. С возможностью того, что желтое окрашивание происходит от органических веществ, извлеченных из фильтра, считаться не приходится, если фильтр был перед фильтрованием хорошо промыт горячим раствором щелочи. Если окрашивание слабое, то хром определяют колориметрически (стр. 595) и сохраняют раствор для определения ванадия. Действительное присутствие хрома или урана может быть впоследствии проверено после отделения фосфора, но лучше это делать непосредственно, определяя эти элементы из отдельной большой навески (стр. 596). Если окраска раствора слишком интенсивна для колориметрического определения хрома, то кипятят щелочной раствор, пока вся перекись водорода не разложится, подкисляют серной. [c.120]
Титан можно осаждать в присутствии железа (II и III), алюминия, цинка, кобальта, никеля, бериллия, хрома (III), марганца (II), кальция, магния, таллия, церия (III), тория, натрия, калия, аммония, а также фосфатов, молибдатов, хроматов, ванадатов, перманганатов, уранила и ванадила. Мешают определению ионы циркония, церия (IV) и олова. Перекись водорода также должна отсутствовать. На осаждение циркония влияют церий (IV), олово, большие количества фосфата, а также титан при отсутствии в растворе перекиси водорода. [c.156]
В соответствии с данным выше определением окислителями являются следующие сильные электрофильные реагенты азотная кислота, кислород и его соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислоты типа хлорноватистой, хлорная, йодная кислота, соединения металлов высших степеней валентности (соединения трехвалентного железа, двуокись марганца, перманганат калия, трехокись хрома, хромовая кислота, перекись свинца, тетраацетат свинца). [c.332]
Основными окислителями, помимо кислорода воздуха, являются перекись водорода и другие перекиси, хлор, бром, гипохлориты (главным образом гипохлорит натрия и хлорная известь), хромовая кислота, или трехокись хрома, бихромат калия, перманганат калия и концентрированная азотная кислота. Не столь сильно, как перечисленные выше окислители, действуют концентрированная серная й разбавленная азотная кислоты. В качестве примеров слабых окислителей следует упомянуть окись серебра и при нагревании — окись меди. Очень сильным окисляющим, действием при высокой температуре обладают также нитраты и хлораты. [c.814]
Хром. В аммиачный раствор хрома добавляют 10 мг Fe (в виде Fe(N03)3) и перекись водорода. Кипятят и отфильтровывают гидроокись железа, раствор подкисляют НС1, восстанавливают хром гидразином и осаждают гидроокись хрома аммиаком. [c.471]
Устойчив молибден в большинстве солевых растворов, в том числе хлоридах и морской воде, а также в отношении атмосферной коррозии. Поскольку характер оксидов молибдена более кислый, чем оксидов хрома, стойкость молибдена в щелочах по сравнению с хромом еще ниже. Даже в разбавленных щелочных растворах молибден медленно корродирует, если присутствуют окислители (кислород, перекись водорода, нитраты, соли хлорноватой кислоты и т. п.). С повышением температуры и концентрации щелочи и окислителей скорость его коррозии заметно возрастает. При температурах выше 600°С в расплавах щелочей молибден растворяется и в отсутствие кислорода. [c.303]
Наиболее интересны обширные исследования Тенара по реакционной способности нерекиси водорода. В обш,ем он приводит данные по реакциям для 130 с лишком веществ, куда входят металлы, окислы, соли, кислоты и основания, включающие соединения 40 элементов и различные органические вещества. Самая первая проба, показавшая, что кислая перекись водорода не дей-, ствует на золото, еще немного напоминает старую алхимию. Большая часть веществ, которые Тенар испытывал по их действию на перекись водорода, вызывала ее разложение. При этом разложении некоторые вещества химически изменялись так, мышьяк, молибден, вольфрам и хром окислялись, соединяясь с частью кислорода перекиси. Установлено, что некоторые металлы, такие, как олово, сурьма и теллур, не оказывают никакого действия даже на концентрированную перекись водорода. Разложение перекиси водорода всегда сопровождалось выделением значительного количества тепла. Тенар затруднялся, объяснить это явление для реакции, происходящей с выделением кислорода, в свете существовавшей тогда теории. [c.13]
Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]
Схемы соответствующих процессов (в зяектронно-ионяом виде) и примеры приведены также в Справочной части, в разделах Особые свойства серной кислоты (раздел Сера ), Особые свойства азотной кислоты и Термичесюе разложение нитратов (раздел Азот ), Перекись водорода (раздел Водород ), Соединения хрома (VI) (раздел Хром ), Перманганат калия (раздел Марганец ), [c.97]
Для работы требуется Аппарат Киппа для получения сероводорода с осушительными склянками (с СаС12). — Прибор (сл1. рис. 55). — Пробка с газоот-ввдной трубкой, согнутой под прямым углом. — Штатив с пробирками. — Стакан амк. 100 мл. — Цилиндры со стеклами 2 шт. — Цилиндр мерный емк. 50 мл. — Пипетка емк. 10 мл. — Кристаллизатор большой. — Воронка. — Шпатель стеклянный. — Палочки стеклянные, 2 шт. — Ложечка для сжигания. — Двуокись марганца. — Хлорид меди. — Бромид калия. — Окись ртути. — Перекись натрия. — Перекись бария. — Железо (опилки). — Хлорид кобальта. — Сера кусковая. — Серная кислота, 2 н. раствор. — Бихромат калия, 1 н. раствор. — Иодид калия, 0,5 н. раствор. — Сульфид натрия, 1 н. раствор. — Сульфат натрия, 0,5 и. раствор. — Хлорид натрия, 0,5 н. раствор. — Нитрат серебра, ]%-ный )аствор. — Хлорид бария, 0,5 н. раствор. — Раствор фуксина, 1%-ный.— г итрат свинца, 0,5 н. раствор. — Хромит натрия, 0,1 н. раствор. — Едкий натр, 2 и. раствор. — Перманганат калия, 0,05 и. и 2 М растворы. — Аммиак, 5%-ный раствор. — Растворы лакмуса, фенолфталеина и метилового оранжевого. — Перекись водорода, 3%-ный раствор. — Ацетон. — Эфир.—Снег (лед).—Спирт этиловый. — Ткань окрашенная. — Бумага фильтровальная. — Лучины. — Песок. [c.164]
Применяют следующие окислители галогены, азотную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, двуокись свинца, перекись водорода, персульфат аммония, хлорную кислоту, азотистую кислоту, окись серебра, перйодаты. Применяют и восстановители свободные металлы (цинк, алюминий, железо, ртуть), сернистую кислоту, сероводород, соли двухвалентного олова, перекись водорода, соли двухвалентного хрома, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновую кислоту, борогидрид натрия, амальгаммы металлов. [c.106]
В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]
Гидразин, перекись водорода, мышьяк (III) и хром (III) определяют окислением взятым в избытке раствором Ka[Fe( N)g] в щелочной среде [41] н титрованием (потенциометрическим) неизрасходованного K3[Fe( N),] в той же среде в присутствии Г-ионов при комнатной температуре раствором Hg2( 104)2. [c.207]
Перекись водорода НаО, Оз Гидроокиси бериллия и хрома. Соосажденные гидроокиси менее активны, чем их механическая смесь [328] Смешанные гидроокиси железа и хрома [329] Naa r04 (0,0025 моль л) — Ba lj (0,01 моль л)-, в солянокислом водном растворе, 25—55 С. Соли бария замедляют разложение H O, [331] [c.801]
Реакции разложения характерны для компонентов ракетных топлив, представляющих собою эндотермические вещества. Как правило, они могут длительное время храниться без разложения при нормаль- ных температурах, но нри повышении температуры или при воздействии катализатора начинается разложение, самоускоряющееся под воздействием выделяющегося нри этом тепла. Так, гидразин, нагретый до 350° С, полностью разлагается на азот и аммиак, причем гораздо интенсивнее в присутствии окислов железа, хрома, меди и других катализаторов. Характерным веществом, способным к разложению с выделением тепла, является перекись водорода. Б чистом виде она довольно устойчива и только при нагревании свыше 140° С начинает разлагаться на воду и кислород с выделением тепла. Абсолютно чистая Н2О2 может быть нагрета до кипения (151,4° С) и перегоняться без разложения, однако даже малейшие царапины на стенках сосуда, в котором нагревается перекись водорода, могут явиться причиной ее разложения. Скорость разложения перекиси зависит от ее концентрации, величины pH, температуры, природы и количества катализирующих разложение примесей или стабилизаторов, физической и химической природы поверхности сосудов, в которых находится Н2О2. [c.205]
Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты цирконий оперекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата, после осаждения едким патром указывает па присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше веду-т анализ следующим путем. Сначала, определяют ванадий объемным методом, затем выделяют фосфор в виде фосфоромолибдата аммония и, наконец, осадок, полученный осаждением аммиаком фильтрата от фосформолйбдата, испытывают на алюминий, бериллий и другие элементы. [c.119]
Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]
В присутствии четырехокиси осмия, пятиокиси ванадия, трехокиси хрома и даже ультрафиолетового света перекись водорода присоединяется к этиленовым соединениям, образуя гликоли. Лучшие результаты получаются при обработке олефинов перекисью водорода в присутствии четырехокиси осмия в безводном /лрет-бутиловом спирте. По этому методу глицерин и -фенилглицериновую кислоту можно получить с выходами 60 и 56% соответственно [22] [c.202]
Разработан способ количественного определения ионов церия (IV) в тонком слое закрепленного сорбента — силикагеля в системе растворителей перекись водорода в аммиачной среде. Распределение зон в хроматограмме осуществляется в виде пиков, высота которых является функцией концентрации веществ в растворе. Способ назван пиковой тонкослойной редоксхроматографией [49]. В работах [7, 22, 26] приводятся методики и условия концентрирования неорганических веществ меди [50], свинца [52], хрома [51, 52], церия, ванадия [22, 26] и других элементов па окиси алюминия и модифицированных анионитах при содержании этих элементов Б растворе в количестве 10 —10 г-эт1л. [c.130]
chem21.info
