Портал аналитической химии. Хром разбор элемента

Сдать анализы на хром. | Лаборатория CMD

Метод неинвазивной оценки элементного гомеостаза, выявление дисбаланса минерального обмена организма. Исследование позволяет выявить группы риска по развитию интоксикаций тяжелыми металлами и своевременно выявить причину патологических процессов, обусловленных как дефицитом так и избытком эссенциальных (жизненно необходимых для организма) микроэлементов (МЭ). В настоящее время в связи с изменением характера питания человека и усиливающимся загрязнением окружающей среды возрастает значение определения количества МЭ в организме человека для проведения своевременной коррекционной терапии. Для диагностики отклонений в функциональном состоянии отдельных органов, тканей, систем и всего организма в целом, связанных с недостатком или избытком, проводят определение концентраций отдельных МЭ и их комплексов.

Определение МЭ также позволяет выявить воздействие на организм неблагоприятных факторов внешней среды, чтобы на ранней стадии провести профилактическую коррекцию.

Согласно современным представлениям, элементный состав волос лучше других биоиндикаторных сред отражает воздействие на человека как повышенных концентраций комплекса химических элементов, так и обеспечение физиологических потребностей в них.

Показания к назначению исследования:

анализ и оценка обеспечения организма микроэлементами;
проживание и работа в неблагоприятных условиях;
частые простудные заболевания;
аллергические заболевания;
постоянная усталость и раздражительность;
косметические дефекты – быстро стареющая кожа, тусклые выпадающие волосы, ломкие ногти.

Исследование образцов проводится на масс-спектрометре NexION 300 (PerkinElmer, США).

Референсные значения: Результат исследования представляется в виде графика и таблицы, в которых отражено во сколько раз содержание химических элементов в объекте анализа отклоняется от нормы. В таблице последовательно приведены выполненные элементы, концентрация элементов (мкг/г), вывод и степень отклонения. Оценка степени отклонений проводится по 4-х бальной шкале.

Обращаем Ваше внимание на то, что интерпретация результатов исследований, установление диагноза, а также назначение лечения, в соответствии с Федеральным законом № 323-ФЗ «Об основах охраны здоровья граждан в Российской Федерации» от 21 ноября 2011 года, должны производиться врачом соответствующей специализации.

www.cmd-online.ru

Анализ металлического хрома - Справочник химика 21

АНАЛИЗ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ХРОМА [c.308]

В [26] предложен химико-спектральный метод определения 5-10 % ЗЬи 5-10 % Зп в 1 г хрома, основанный на концентрировании Зп и ЗЬ экстракцией их в виде комплексов с роданид-ионом и диантипирилметаном хлороформом. Аналогичный прием использован и при определении Со, Ре, Си, Zn [119]. Анионообменные методы применяют при анализе примесей Zn, Сс1, РЬ, В1, Зп, Си, Ре, Со [268]. Сводка методов спектрального анализа металлического хрома приведена в табл. 24. [c.179]

При анализе металлического хрома в лодочку сначала помещают [c.296]

Полярографические методы определения свинца (при его содержании от 0,0001%) с успехом применяют при анализе металлического хрома, молибдена, меди, железа, сплавов на основе никеля и хрома [142, 143], руд [144], цветных металлов [145, 146] и др. Полярографический метод определения свинца наряду с колориметрическим дитизоновым методом рекомендуется для контроля металла. [c.57]

При анализе окись хрома можно растворить нагреванием с азотной кислотой в присутствии бертолетовой соли. Метод, по-видимому, можно использовать также и для анализа металлического хрома. [c.321]

Металлический хром при нагревании в ортофосфорной кислоте полностью восстанавливает микроколичества сульфат-ионов до сероводорода [517]. Разработан метод определения общего содержания серы в металлическом хроме с чувствительностью 1,5-10 % и в ортофосфорной кислоте — с чувствительностью 3-10 % [517]. При анализе металлов и сплавов, содержащих всю серу в виде сульфидов (металлическое железо, феррохром и т. д.), навеску сплава растворяют в ортофосфорной кислоте. При этом сульфиды разлагаются с выделением сероводорода. [c.168]

Спектральные методы. Для изготовления эталонов в спектральном анализе используют металлический хром, выплавленный из шихты с заданным количеством элементов [317], или эталоны готовят на основе окиси хрома, полученной из хромата аммония после пятикратной очистки высаливанием из раствора этанолом [222]. Пробы предварительно переводят в окись хрома в связи с неравномерностью распределения примесей в металле и трудностью приготовления эталонов [222]. Для этого навески металла растворяют в НС1, осаждают аммиаком гидроокиси, осадок высушивают, прогревают в муфельной печи при 200 — 300° С до прекращения выделения паров аммонийных солей и затем прокаливают в течение часа при 800° С. Пробы и эталоны [c.177]

При определении легколетучих примесей для обогащения проб применяют метод прямого испарения. Рекомендуются следующие условия испарения испаритель системы ФИАН масса пробы (в виде окиси) 100 мг-, температура испарения 1500° С, длительность нагревания до температуры испарения 30 сек., длительность испарения 90 сек., приемник — угольный стержень диаметром 6 мм-, расстояние между стаканчиком и приемником 1—2 мм [222]. Для определения малолетучих примесей используют прямое фракционное испарение пробы в дуге постоянного тока, а для легколетучих — обогащение по методу испарения. С(1, 1, РЬ, Зп и ЗЬ испаряются в первые 5—20 сек. значительно быстрее, чем основа, а А1, Ре, З1, N5, Mg испаряются, аналогично хрому, в широком интервале времени горения дуги [248]. Для повышения чувствительности анализа в некоторых случаях рекомендуется многократно испарять пробу на один и тот же подставной электрод [317]. Описан спектральный метод определения РЬ, В1, ЗЬ, Зп, Аз в металлическом хроме путем фракционной дистилляции из камеры испарителя непосредственно в плазму дуги переменного тока [470]. [c.178]

Определение газов. Определение водорода, кислорода и азота в металлическом хроме проводят методами вакуум-плавления [848, 858], изотопного разбавления [322], спектрального [11, 406, 474] и активационного анализа [596, 698, 1005]. Описаны [461] различные методы определения газов в хроме. Методы опре-. деления азота в хроме детально описаны в [84]. Метод вакуум-плавления определения кислорода и азота основан на плавлении образца в графитовом тигле при высоком вакууме выделяющиеся газы собирают и анализируют. Для анализа наиболее целесообразно использовать методы газовой хроматографии [284, 858] они позволяют достигать высокой чувствительности даже при анализе проб газов малого объема. [c.180]

Определение в металлическом хроме и никелевых сплавах П. Я. Яковлев, А. А. Федоров, Н. В. Буянов, Анализ материалов металлургического производства, Металлургиздат, 1961. [c.888]

Попытки выделить адсорбционно связанную олеиновую кислоту промывкой продукта ацетоном (что обычно используется при анализе металлических мыл), не привели к желаемому результату, так как в ацетоне частично растворялась и полученная присадка. Растворимость продукта в ацетоне позволяет предположить возможность образования 3-х замещенного олеата хрома, что многими авторами для случая алюминия отвергается [8—10]. [c.91]

Анализ методом осадочных хроматограмм показал, что в пробе, взятой из прикатодного пространства, в процессе электроосаждения металлического хрома были обнаружены как ионы СгО , так и СгаО , но судя по рисунку на фильтровальной бумаге, концентрация ионов СгО заметно преобладала над СгзО . Основная часть хроматограммы имела характерный для СгО кирпичный цвет, в то время как венчик кирпично-красного цвета (цвет, характеризующий анионы СггО -) едва намечался по краю центрального коричневого кольца. [c.55]

Настоящая работа представляет попытку разработки метода опред ления малых содержаний хрома с последующим применением к анализу металлического олова высокой степени чистоты. [c.170]

Нами импульсный характер излучения, связанный с неоднородным составом пробы, использован для выявления частиц, отличающихся своим химическим составом или концентрацией одного из элементов, в материалах абразивной промышленности электрокорунде белом (ЭБ и электрокорунде хромистом (ЭХ). В процессе производства в ЭБ образуются частицы, обогащенные железом, а в ЭХ — частицы металлического хрома. Присутствие частиц, содержащих металл в повышенной концентрации или в свободном состоянии, снижает качество абразивных инструментов, приготовленных из этих материалов [4]. Так как применяемые для контроля качества этих материалов методы спектрального анализа [9] позволяют установить только среднее содержание элемента в составе электрокорундов, то была использована зависимость между мгновенной яркостью спектральной линии и концентрацией металла, находящегося в составе отдельных частиц абразива. [c.18]

В случае определения серы в воде, в реакционную колбу с восстановительной смесью загружают пробу воды, а при определении примеси серы в фосфорной кислоте — в пустую реакционную колбу загружают навеску металлического хрома, а затем навеску раствора фосфорной кислоты. При нагревании хром растворяется в фосфорной кислоте и восстанавливает серу до сероводорода. Во всех случаях анализ испытуемого раствора, содержащего сероводород, проводят в одинаковых условиях, с одними и теми же реактивами по аналогичным методикам. Полнота восстановления сульфатов в ходе анализа контролируется методом добавок. [c.250]

Хлорная кислота в горячем состоянии обладает сильными окислительными, а также водоотнимающими свойствами. При выпаривании трехвалентный хром окисляется до хромовой кислоты, вольфрам— до вольфрамовой кислоты. Кремневая кислота, пятиокись ниобия и тантала практически полностью выделяются из раствора. Хлорная кислота не мешает титрованию раствором перманганата. Ее широко применяют при анализах металлического хрома и хромовых сплавов для удаления хрома в виде хлористого хромила СГО2С12, а также при анализе ферровольфрама и феррониобия. [c.44]

Степень летучести хлоридов и бромидов составляет (%) As 99,7, Sb 99,1, Sn 98,6, Fe О, V 0,02, r 0,03. Потери элементов при отгонке rOa Ia с выходом 99,93% равны (%) Sn0,03, Fe О, V 0,02. Эти данные свидетельствуют о высокой селективности и полноте отгонки хрома в виде rOj lj. При анализе металлического хрома установлена частичная потеря ванадия при отгонке rOjGla [550]. Метод используют при выделении радиоактивных изотопов хрома из циклотронных мишеней [327], при изотопном анализе железных метеоритов [1065] и анализе металлического Сг на содержание ванадия [550]. [c.155]

Реакция эта, виервые ифедложенная В. И. Кузненонылг [1351 была потом изучена Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филипповой и использована ими для определения сурьмы в металлическом олове [136]. Несколько позже метод Ю. Ю. Лурье и Н. А. Филипповой был применен к анализу высоколегированных сталей и сплавов на основе никеля и железа [137], к анализу металлического хрома и металлического молибдена [19] и др., а также к анализу алюминиевых сплавов [21 стр. 141]. [c.53]

При анализе металлического хрома 12, 3) 2 г образца растворяют в 40 мл h3SO4 (1 1) в стакане емк. 300 мл. [c.483]

Для выделения малых количеств РЬ, Bi, Sn, и d при анализе металлического хрома и его сплавов мы применили осаждение сероводородом в слабосернокислой среде (pH=3), а также выделение при помощи органического соосадителя — иодида метилвиолета. [c.300]

Из данных исследования А. Т. Вагра1мяна и Д. Н. Усачева в сопоставлении с анализом схемы реакции (см. рис. 237) следует, что ионы Сг + пассивны вследствие малой скорости реакции ВО, а активными являются ионы Сг +, образующиеся не по реакциям АВ и ВС, а непосредственно из СГ2О72- или НСГО4-по реакции АС. Далее следует получение металлического хрома, идущее по реакции СО. [c.531]

Одним из основных недостатков методов прямого спектрального анализа является влияние основы, ее физических свойств и неоднородности частиц по размерам на точность определения микроэлемента. Для устранения этого влияния рекомендуется анализируемую пробу смешивать с буферами. В качестве буфера часто используется чистый угольный порошок [31, 182, 283, 491]. Его действие основано главным образом на уменьшении скорости испарения [491] так, при испарении в дуге постоянного тока (9 а, 220 в) скорости испарения хрома (г-атом сеуС) из смесей равны окислы 2п, Мп, Си, А1, Сг, Т1, Ьа, 2г, У, Мо (взятые в эквимолярных соотношениях) — 0,9-10 , окислы -Ь графитовый порошок (1 1) -0,2-10 , сульфаты указанных элементов — 5,2-10 и сульфаты + графитовый порошок (1 1) — 1,2-10 . На примере анализа металлического висмута [31] показано, что при добавлении угольного порошка примеси поступают в зону разряда с самого начала горения дуги (в отсутствие его только через 30—45 сек. после полного испарения висмута), распределение капелек расплава становится равномерным, что приводит к увеличению ско- [c.74]

Методы определения хрома путем измерения интенсивности флуоресценции по линии СтКа, вызванной рентгеновскими лучами, применяют при анализах руд, горных пород, минералов, биологических объектов, металлов, сплавов. Интенсивность аналитической рентгеновской линии обусловлена концентрацией элемента, природой основы, в которой находится элемент, природой и концентрацией других элементов, присутствующих в пробе, и толпщной пробы [41. Измеренная критическая толщина слоя металлического хрома равна 0,003 мм для порошков она значительно выше [534, с. 2301. Теоретические значения предела обнаружения хрома по критерию Зст равны при определении в металлическом железе — 4,0-10 %, в бериллии— 1.0-10 % [4, с. 232]. Пределы обнаружения хрома в растворах 5 мкг/мл [534]. При определении хрома используют различные типы спектрометров с кристаллом Ъ1р, рентгеновской трубкой с У-анодом (50 кв, 30 ма) в качестве приемника излучения используют сцинтилля-ционный счетчик с кристаллом КаТ(Т1) или проточные пропорциональные счетчики. [c.97]

Электронные микрозондовые методы используют для анализов стекол, микробрекчий и минеральных зерен лунного вещества. Например, анализ шлифов проб лунного реголита проводится на микроанализаторе ТХА-5 с углом выхода рентгеновских лучей 40°. Ускоряющее напряжение 15 кв. Ток поглощенных электронов 1,5 10 а. Размер зонда 1—5 мкм. В качестве эталона на хром применяют хромит. Относительная погрешность анализа 5% [442]. Химический состав отдельных частичек определяют на микроанализаторе ХМА-4Б фирмы Хитачи с углом выхода рентгеновских лучей 19,5°,(ускоряющее напряжение 18,5 кв, ток зонда 3—5-10 а [164]. Фон при определении хрома измеряют на форстерите (Mg2Si04), эталоном служит металлический хром. В связи с уникальной ценностью космических объектов и их малым размером (несколько сотен микрон) разработана специальная методика подготовки проб. [c.119]

Методы нейтронно-актнвационного анализа с радиохимическим разделением определяют в металлическом хроме содержание Fe, Со, Ni, u, Zn, VV, Mo, Ga и Ta [712]. [c.180]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

При определении магния в металлическом хроме последний удаляют дистилляцией в виде хлористого хромила в присутствии НС1 после растворения образца в НСЮ4 [621]. Аналогичный метод применяют при анализе хромитов и хроммагнезитовых огнеупоров [143]. Германий также можно удалять дистилляцией в виде хлорида [262]. [c.60]

Нибур и Потман перед определением свинца растворяли и Окисляли металлический хром хлорной кислотой. Бертьес сотр. проверили определение хрома при анализе стали и обсудили различные факторы, которые могли повлиять на результаты. [c.122]

Методика, заключающаяся в переведении относительно летучих основ в нелетучие карбидные соединения путем нагревания пробы, смешанной с чистым угольным порошком (3—5 частей пробы на 1 часть порошка), перед отгонкой примесей, оказалась полезной при анализе ШОз [139, 202, 836], МоОз [25, 107, 203, 916], УгОэ [539], СггОз [596] и ТЮг [320], металлического хрома [820]. Благоприятный температурный градиент для проведения предварительных химических реакций осуществляется расположением графитовых щечек электродных контактов под углом 10—15° друг к другу [139, 202]. [c.246]

Применение метода для анализа окисного слоя иллюстрирует рис. 23.10. В случае окисления металлического хрома вид спектра Сг2р свидетельствует о том, что в слое толщиной 2—3 нм имеются не только атомы Сг в виде окисла СггОз ( св=57б,3 эВ), но и металлический Сг (кривая /). В случае хромистой стали окисный слой содержит атомы Ре и Сг в окисленном состоянии, причем отсутствие линии металлического Сг свидетельствует о том, что под слоем окисла железа рядом с атомами металлического Ре, атомы Сг находятся также в окисленном состоянии. [c.580]

От каждой анализируемой плавки отбирают три небольших куска, имеющих две параллельные грани, расстояние между которыми составляет 2—3 см (металлический хром, имеющий решетку пространственноцентрированного куба, легко раскалывается на куоки указанной формы). Пробы затачивают до получения гладкой поверхности размеры площадки 2—3 см . Средняя квадратичная ошибка результата (среднего из трех определений) не превышает 3% (отн.). Если при определении кремния методом химического анализа для ускорения исключают обработку осадка кремнекислоты плавиковой и серной кислотами, возможно занижение получаемых данных в этом случае результаты спектрального анализа выглядят завышенными примерно на 0,6% по сравнению с данными химического анализа. [c.157]

В литературе имеется ряд работ, посвященных определению примесей в металлическом хроме и его соединениях химическими методами [I—4]. Для одновременного определения нескольких элементов наиболее простым является прямой спектральный анализ. Этот способ был применен для определения малых количеств В1, Сс1, Зп, РЬ, 5Ь в препаратах окиси хрома и хромового ангидрида [5, 6]. Описан и более чувствительный химико-спектральный метод, основанный на предварительном выделении анализируемых элементов на сульфиде меди [7]. Однако работ по определению малых количеств примесей Ва, Си, Ре в соединениях хрома нет. Так как при спектральном анализе соединений хрома основа (хром) сильно влияет на интенсивность спектральных линий примесей, содержащихся в них, необходимо отделить примеси от основы для повышения чувствительности определения. Это достигнуто в разработанном нами химико-спектральном методе анализа микропримесей Ва, Ре, Сд и Си в хроматах натрия и калия. [c.67]

В качестве восстановителя применяют раствор хлорида олова (II) в фосфорной кислоте [67]. При определении серы в сульфатах бария, магния, цинка, натрия [63, 68], а также при анализе сульфидных руд, тиосульфата и других серусодержащих материалов [69] раствор хлорида олова(П) и.фосфорной кислоты предварительно нагревают до удаления хлористого водорода. Восстановление этой смесью детально изучено, и усовершенствован способ приготовления реагента для восстановления [70]. Для восстановления серы рекомендовано также применять металлические титан, хром, молибден, ванадий или вольфрам в присутствии фосфорных кислот и их солей [71]. Чаще других металлов рекомендуется применение металлического хрома в присутствии фосфорной кислоты, этот восстановитель применен для определения серы в феррохроме, металлическом хроме [14] и хлориде титана (IV) [72]. Широко распространен метод восстановления серы смесями иодистоводород-ной и фосфорноватистой кислот [73], иодистоводородной кислоты и гипофосфита натрия в присутствии, уксусной [64], муравьиной [74] и хлористоводородной [75—77] кислот. Кроме того, рекомендована смесь иодистоводородной и муравьиной кислот и красного фосфора [78], а также смесь сульфата титана (111) и фосфорной кислоты [79]. [c.214]

При определении малых количеств примесей в металлических ниобии и тантале основную роль играют спектральные и химико-спектральные методы. В отраслевой технической инструкции Гиредмета приведены результаты количественного спектрального метода анализа металлического ниобия наследующие примеси 81, Са, Т1иСг [128]. Ниобий предварительно переводится в пятиокись прокаливанием металла на воздухе. Чувствительность метода — 0,003%. Ошибка + 12%. При содержании кремния более 0,01 % ошибка составляет+10%, при содержании менее 0,01% она равняется + 17%. Чувствительность определения хрома — 0,01%, ошибка + 12%. При определении кальция чувствительность 0,003%, ошибка + 16%. [c.494]

При анализе сплавов хром—вольфрам, хром—мо.шбден и хром— вольфрам — ванадий поступают, как описано в пунктах 1—7. Затем содержимое стакана выпаривают до объема 2—3 мл, разбавляют водой до 20 мл и далее выполняют анализ по методике Колориметрическое определение фосфора в металлическом вольфраме и ферровольфраме , стр. 571, начиная с пункта 4. [c.560]

Чтобы TiepeBe TH часть трехвалентного хрома в двухвалентный, шлак восстанавливали сплавом меди с 10% Сг. Как видно из рис. 64, значение и заметно выше в присутствии Сг - -(кривая 2), чем в его отсутствие (кривая 1). К аналогичному выводу пришел Ю. И. Кирюшкин [87]. Он показал, что в присутствии Сг + электропроводность шлаков при их кристаллизации проходит через максимум. Последний обусловлен образованием частичек металлического хрома при распаде СгО на СггОз и Сг. Существование таких частичек подтверждено микроскопическим анализом. [c.185]

Термодинамический анализ процесса разложения бмс-бензолхрома [210] в паровой фазе показал, что наиболее вероятно загрязнение выделяющегося металлического хрома одновременно и свободным углеродом и карбидами хрома, что и было затем подтверждено экспериментально [228]. [c.145]

chem21.info

Хром - Портал аналитической химии

Страница 1 из 7

Скорость реакции комплексообразования между хромом и ЭДТА (и другими комплексообразующими веществами этого типа) настолько мала, что даже не возникает мысли о прямом титровании Сг; его можно определять лишь обратным титрованием. Но здесь сталкиваются с определенными трудностями. Комплекс CrY~, устойчивый при рН ниже 5—6, окрашен в интенсивный красно-фиолетовый цвет; выше рН 6—7 присутствуют гидроксокомплексы красно-синего цвета, поэтому приходится считаться с перекрыванием окраски индикатора в точке эквивалентности, если содержание хрома в обычно применяемом для титрования объеме раствора превышает несколько миллиграммов. Поэтому следует работать либо в сильно разбавленном растворе, либо фиксировать точку эквивалентности с помощью инструментальных методов. Применение флуоресцентных индикаторов улучшает положение.

Интересный способ описан Арбузовым и др. [61 (75)]. Узкий пучок белого света пропускают через титруемый раствор на белый экран и на получающемся световом пятне с помощью соответствующего светофильтра наблюдают изменение окраски.

Чтобы хром полностью перевести в комплекс с ЭДТА, требуется длительное кипячение. По данным различных авторов, продолжительность кипячения составляет от 2 до 15 мин. Время, необходимое для кипячения раствора, зависит от характера и содержания примесей, и прежде всего от того, в какой форме присутствует сам хром, т. е. в форме акво-, хлоро- или сульфатокомплек-са. Павлов и др. [60 (105е)] изучали влияние лиганда, связанного с атомом хрома, на количество ЭДТА, необходимое для полного комплексообразования. Они обнаружили четкое различие между хлоро-, нитрато- и сульфатокомплексами. На основе наших опытов выяснено, что продолжительность кипячения раствора менее 10 мин в общем случае недостаточна. Однако в особенно благоприятных случаях этого вполне достаточно. В общем реакцию можно ускорить с помощью восстановителей, так как небольшое количество хрома (II) катализирует комплексообразование хрома (III).

В этой связи представляет интерес сообщение Пршибила [51 (19)] о том, что комплексообразование между хромом (III) и ЭДТА протекает незамедлительно, если хромат-ионы восстанавливают в присутствии ЭДТА (возможно, аскорбиновой кислотой). Автор объясняет это тем, что комплексообразование между свободным ионом хрома и ЭДТА происходит моментально и полностью до того, как пройдет медленная реакции образования акво-, хлоро- и других комплексов. Айкенс и Рейли [62(74)] изучили эту реакцию более подробно и сделали предположение, что вначале быстро протекающая реакция комплексообразования проходит через промежуточную ступень связывания пяти- и четырехвалентного хрома, а затем происходит окончательное восстановление до хрома (III) и уже самопроизвольное превращение ранее образовавшихся комплексов в комплекс с ЭДТА. Возможно, что образуется также небольшое количество хрома(II), которое оказывает каталитическое влияние. Однако Бек и Барди [61(166)] полагают, что восстановлению подвергается хроматокомплекс (CrO2)2Y. Этот комплекс должен существовать по аналогии с известными соединениями молибдата с ЭДТА.

< Предыдущая Следующая >

www.chemical-analysis.ru

Хром - Портал аналитической химии

Комплексонометрическое определение хрома отличается от других методов обратного титрования только тем, что анализируемый раствор подвергается более длительному кипячению для достижения полного комплексообразования. Уже полученный комплекс стабилен и прочен, благодаря чему возможно проведение обратного титрования при низких значениях рН, что выгодно с точки зрения селективности определения.

Вебер [56 (111)] обратно титрует пoсле 1—2 мин кипячения раствором железа при рН = 4—5 с Биндшедлера зеленым (старые растворы дают лучший переход окраски).

Киннунен [55(4)] предлагает проводить обратное титрование в аммиачной среде раствором марганца с эриохромом черным Т. В более поздней работе он рекомендует обратное титрование при рН = 4—4,5 раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым, что весьма удобно, так как присутствующие щелочноземельные металлы не титруются совместно с хромом. В обеих статьях приводится время кипячения 15 мин Литеану [59(90)] кипятит в течение 5 мин и титрует раствором железа (III) с применением тирона в качестве индикатора. Вейнер [57(16)] кипятит раствор в течение 10 мин и обратно титрует в аммиачной среде при 40° С раствором никеля с мурексидом. Обратное титрование раствором никеля применяет также Павлов [60(105а)]. Кипячение в течение 15 мин рекомендует также Уилкинс [59 (7)]. Обратное титрование он проводит раствором меди, причем в качестве флуоресцентного индикатора применяет кальцеин. Таким способом определяются большие количества хрома (до 40 мг и более в 100 мл).

Ферма [60 (80)] обратно титрует также раствором меди пр и рН = 3—5 до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина, но вместо ЭДТА применяет ДЦТА. Этот метод выгоден тем, что хром можно определять в присутствии бихромат-ионов (или присутствующих в исходном раствора хромат-ионов). В то время как ЭДТА в кислом растворе уже на холоду окисляется бихроматом, ДЦТА не реагирует и при более длительном кипячении. Камерон [61 (136)] избегает затруднений, связанных с индикацией по изменению окраски индикатора, применяя экстрактивное определение в точке эквивалентности. Избыток ЭДТА после 5 мин кипячения и охлаждения раствора до комнатной температуры обратно титруют при рН = 8,5 раствором кобальта. В качестве индикатора используют роданид-ионы в присутствии трифенил-метиларсонийхлорида и хлороформа, так что после встряхивания можно наблюдать изменение окраски индикатора в органической фазе.

Пашак и Допплер [57 (29)] применяют для обратного титрования раствор железа (III) и определяют точку эквивалентности потен-циометрически; предписывается кипячение в течение 5 мин. Хотя в приведенных примерах определяют всего лишь 3—4 мг хрома, надо полагать, что с помощью инструментальной индикации точки эквивалентности можно будет определять большее содержание хрома.

Калифа [62(75)] описывает фотометрический метод, который можно назвать квазипрямым. К нескольким равным порциям анализируемого раствора прибавляют возрастающие количества ДЦТА, кипятят и по охлаждении добавляют воду до одинакового веса (или объема). Измеряют поглощение света и строят график зависимости светопоглощения от добавленного количества раствора титранта. По общепринятому методу экстраполяции устаналивают точку эквивалентности. Этот весьма сложный способ едва ли имеет перспективу конкурировать с более простым методом обратного титрования.

Изучены помехи, появляющиеся вследствие присутствия хрома при титровании других металлов, и найдено, что они могут быть легко устранены. Исключительная реакционная инертность хрома оказывается в этом случае выгодной, так как упомянутые другие металлы полностью оттитровываются, пока хром успеет прореагировать с титрантом в количестве, мешающем определению. Рейли очень метко назвал это «кинетическим маскированием». При титровании в щелочном растворе хром может мешать вследствие образования осадка гидроокиси. Однако добавка винной кислоты предотвращает выпадение осадка. Вопросами химического маскирования неоднократно занимался Пршибил [61(94)].

Продолжительным кипячением (5 мин) с триэтаноламином хром можно перевести в триэтаноламиновый комплекс, окрашенный в темный ру-v биново-красный цвет. Однако, несмотря на то, что хром маскируется, он мешает, перекрывая переход окраски индикатора в точке эквивалентности, за исключением случаев, когда присутствует в малых количествах. Максимальная концентрация хрома, не вызывающая помех, зависит от применяемого индикатора и еще от возможного сильного разбавления анализируемого раствора в процессе титрования. В качестве одной из возможностей маскирования упоминается длительное кипячение с аскорбиновой кислотой. Раствор приобретает синевато-зеленый цвет, и после добавки аммиака выделения гидроокиси хрома не происходит. Предполагается, что образуется комплексное соединение. Окраска его довольно слабая, и, например, Са, Mn или Ni можно титровать в аммиачном растворе в присутствии хрома в концентрации до 1 мг/мл. Пршибил отмечает, что хромат-ион в щелочной среде не реагирует с индикаторами метилтимоловым синим и тимолфталек-соном, тогда как эриохром черный Т окисляется и разрушается в течение 10 мин. Это открывает возможность маскировать хром, переводя его в хромат; однако ничего не сказано о том, каким методом окисления лучше пользоваться.

Инертность хрома частично используется при его определении в присутствии других металлов и при проведении последовательных титрований, причем в большинстве случаев наиболее целесообразной является работа с аликвотными порциями раствора.

Вебер сообщает [56(111)] о последовательном определении смеси Fe—Сг. Сначала железо титруют раствором ЭДТА при комнатной температуре в смеси ацетатного и монохлорацетатного буферного раствора с рН = 3,5 с индикатором Биндшедлера зеленым. К оттитрованному раствору приливают в избытке ЭДТА и кипятят в течение 5 мин; охлажденный до комнатной температуры избыток ЭДТА обратно титруют раствором железа. При кипячении индикатор не разрушается.

Литеану [59(90)] описывает последовательное титрование смеси Al—Сг. К анализируемому раствору сначала приливают в избытке ЭДТА, доводят рН раствора до значения 5—6 и нагревают в течение 5 мин при 40—50° С, причем Al полностью связывается в комплекс, тогда как Сг, очевидно, не вступает в реакцию. По охлаждении до 20° С проводят обратное титрование раствором железа с тироном.

К оттитрованному раствору снова прибавляют в избытке ЭДТА и кипятят в течение 5 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры и повторяют обратное титрование раствором железа; из полученных данных рассчитывают содержание хрома. Метод разработан для определения около 1—6 мг СггОз и AI2O3. При повышении рН раствора в процессе титрования и большем содержании окислов металлов неизбежными будут помехи вследствие выпадения осадков гидроокисей.

Пашак и Допплер [57 (29)] описывают способ разделения смесей Fe—Al—Сг. К аликвотной пробе анализируемого раствора рН = 1,5 приливают ЭДТА, нагревают до 50° С и тотчас обратно титруют потенциометрически избыток ЭДТА раствором железа. Это титрование дает содержание железа. Ко второй аликвотной пробе прибавляют ЭДТА, кипятят в течение 5 мин, охлаждают до 40° С и доводят рН раствора до значения 5—6 с помощью ацетатного буферного раствора. Обратное титрование раствором железа дает общее содержание всех трех компонентов смеси. В третьей, аналогично обработанной аликвотной пробе обратным титрованием, проведенным при рН = 1,5, определяют общее содержание железа и хрома.

Практическое применение комплексонометрическое определение хрома находит в анализе ванн для хромирования [58(97)]. Однако ЭДТА в присутствии хромовой кислоты окисляется, поэтому рекомендуется проводить осаждение последней нитратом ртути(I). Так как Hg1 диспропорционируется в присутствии ЭДТА, следует удалять избыток осадителя, что достигается прибавлением ионов хлора. Оба осадка крупнокристаллические, быстро оседают, не обладают склонностью к соосаждению и вместе отфильтровываются. Павлов с сотр. [60 (105с)] определяют хром в пленках высокополимерных материалов. Пленку кипятят с раствором ЭДТА, при этом происходит быстрое растворение хрома. Потом прибавляют титрованный раствор никеля и избыток последнего титруют с мурексидом.

Об определении хрома в минералах и сталях после окисления до хромата см. ниже.

Хромат- и бихромат-ионы можно определять после их восстановления до хрома(III). Айкенс [62(74)] восстанавливал их в избытке ЭДТА. В этом случае отпадает необходимость в продолжительном кипячении раствора, так как хром тотчас и притом полностью связывается в комплекс, если соблюдаются правильные условия. Восстановление происходит при взаимодействии с бисульфитом натрия в растворе с рН = 6,6, содержащем триэтаноламин или триэтаноламин в смеси с ацетат-ионами. Соотношение хромата и бисульфита в реакционной смеси зависит от количества присутствующего хромата, что вызывает затруднения при практическом применении этого метода.

Обратное титрование избытка ЭДТА проводят при рН = 2,5—3,5 раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым.

Хромат и бихромат, как и другие анионы, можно определять, осаждая их катионом, титруемым комплексонометрически. Это позволяет определять хром после окисления его до хромат-ионов. Исходя из этой возможности, Исагаи и Таткешита [55 (22)] разработали метод, в котором хромат-ионы осаждают титрованным раствором бария и избыток последнего в фильтрате титруют обратно раствором ЭДГА. Этот метод был использован для определения хрома в сталях после отделения Fe и Си на ионообменной смоле Дауэкс IR-120 (в Н+-форме).

Суса применил [61 (25)] этот метод к определению хрома в минералах. Из-за возможных помех со стороны других металлов во время титрования он предлагает определять Ва в отфильтрованном осадке. Для этого осадок растворяют в кислоте, хромат-ионы восстанавливают иодидом калия и хром осаждают в виде гидроокиси. В фильтрате находится только Ва, который может быть легко оттитрован с металлфталеином

Список литературы

Краткие обозначения

< Предыдущая Следующая >

www.chemical-analysis.ru