Вольфрам, молибден: применение сплава. Хром вольфрам молибден

Вольфрам, молибден: применение сплава

Природными минеральными образованиями, которые содержат вольфрам в различных соединениях и промышленных концентрациях, когда добыча технически возможна и экономически целесообразна, - вольфрам, молибден в рудах, а также бериллий, олово, медь, висмут, изредка ртуть, сурьма, серебро, золото, мышьяк, тантал, сера, скандий, ниобий - такими редкоземельными металлами планета, судя по названию их группы, не богата. Попутный компонент руды вольфрама - молибден, как и большинство других, извлекается при обогащении и переводится в селективные или коллективные концентраты.

вольфрам молибден

Как появился вольфрам

Шведский химик Карл Шееле, по образованию аптекарь, проводил опыты в собственной лаборатории. Там он открыл для человечества марганец, барий, хлор, даже кислород. Всю свою жизнь он только и делал, что совершал открытия, за что его приняли в Стокгольмскую академию наук. И даже незадолго до своей кончины в 1781 году он любимым делом заниматься не перестал, таким образом сделав нам ещё один замечательный подарок.

Производя опыт, Карл Шееле обнаружил, что тунгстен (минерал, впоследствии названный в его честь шеелитом) - это соль какой-то ещё неизвестной кислоты. Это было огромное открытие, но лишь через два года химики из Испании и его ученики выделили из данного минерала совершенно новый элемент, перевернувший все постулаты в промышленности. Однако переворот этот произошёл далеко не сразу, прошло столетие, прежде чем стало понятно, какими исключительными свойствами обладает вольфрам.

Разделение

В зависимости от месторождения все вольфрамовые руды подразделяются на два типа: экзогенные и эндогенные. Среди последних находятся скарновые, пегматитовые, прожилково-жильные (гидротермальные), грейзеровые типы генетических руд, которые объединяются в три основные рудные формации. Это вольфрам - олово, вольфрам - молибден, вольфрам - полиметаллы.

Иногда вольфрам встречается в пегматитах, откуда и его, и шеелит извлекают попутно, ведя добычу берилла, касситерита, тантала, ниобатов или сподумена. Пегматитные месторождения - источники образования аллювиальных россыпей - разрабатываются более всего на Юго-Востоке Азии и в Африке.

молибден вольфрам

Запасы

Вольфрам, молибден в рудах теснейшим образом связаны с гранитными интрузивами, их апикальными частями, где наблюдаются прикровлевые залежи, довольно часто сопровождающиеся рудными штокверками как внутри-, так и надинтрузивными.

Они по форме представляют собой плащеобразные залежи, изометричные и овальные при чаще всего пологом залегании. Также отмечены и рудные тела столбообразного вида и штокверки неправильной формы. Запасы месторождений, где присутствуют молибден, вольфрам и другие редкоземельные ископаемые, почти никогда не имеют больших запасов. Руда оценивается всего лишь в десятки, очень редко в сотни тысяч тонн.

Добыча

Молибден, вольфрам и другие гидротермальные руды находятся в зонах экзо- и эндоконтакта массивов гранита, которые образуют довольно протяжённые в глубину - до километра - целые серии жил крутого падения, значительно реже бывает среднее падение жилы. Также встречаются и штокверки. Рудные тела складываются с кварц-вольфрамит-касситеритовыми, кварц-вольфрамитовыми включениями, часто с молибденом, бериллом и висмутином, перемежаясь с кварц-молибденит-шеелитовыми или кварц-шеелитовыми рудами.

Обычно в таких рудах содержатся вольфрам, молибден, металл другой из редкоземельных в небольших количествах: вольфрама от полупроцента до полутора процентов, чаще - меньше. И это при запасах руды в несколько тысяч или несколько десятков тысяч тонн, что тоже очень и очень мало. Добыча производится обычно подземным или открытым способами.

вольфрам молибден металл

Способы добычи

Вольфрамовые месторождения предполагают способы добычи либо обрушением слоёв или горизонтальным маганизированием руды слоями в отработанных блоках. Также применяется способ закладки выработанного пространства, что хорошо при разработке жил, скарновых или грейзеновых залежей.

Открытый способ предполагает наличие шторкверков, скарновых или грейзеновых залежей или россыпей. На карьерах, где добывается руда вольфрама, молибдена, обычно действует транспортная система и внешнее отвалообразование. В этих случаях добыча механизируется почти полностью - на девяносто пять процентов. Но здесь работы не заканчиваются. Руды требуют обогащения, поскольку лишь на максимум полтора процента они содержат редкоземельные металлы - вольфрам, молибден.

Месторождения

На территории бывшего СССР самые значительные месторождения руды вольфрама разведаны в Казахстане, Восточной Сибири и Дальнем Востоке, на Кавказе и в Средней Азии. Далеко не все из них разрабатываются. За рубежом переработка вольфрама и молибдена ведётся особенно много в Южной Корее и Китае. Там находятся самые значительные месторождения в мире. Кроме того, добывают вольфрам в Португалии, Австралии, Канаде, Боливии, США, Франции, Австрии и Турции.

Здесь необходимо сказать, что Юго-Восточная Азия и её Тихоокеанский рудный пояс имеют более шестидесяти процентов всех запасов вольфрама на земле. Всего же в разведанных месторождениях планеты суммарные запасы вольфрама гораздо менее полутора миллионов тонн. К примеру, золота ежегодно добывается (не в запасах, а именно пускается в ход) около 4 278 200 тонн.

вольфрам молибден применение

Свойства

Будучи одним из самых тугоплавких металлов, вольфрам становится буквально незаменимым во всех областях, которые связаны с высокими температурами. Как химический элемент Wolframium (W) находится в четвёртой группе периодической системы. Его атомная масса 183,85, а номер 74. Название он получил благодаря своему светло-серому цвету - с немецкого Wolf и Rahm переводятся как "волк" и "сливки", если буквально - "волчья пена". Несмотря на тугоплавкость, при обычной температуре устойчив. Минералы, поставляющие вольфрам, - шеелит и вольфрамит.

Вольфрам - один из самых главных компонентов сверхтвёрдых жаропрочных сталей - быстрорежущих и инструментальных, а также сплавов, обладающих теми же свойствами - стеллит, победит и так далее. А вот чистый вольфрам мы видим ежедневно, поскольку он широко используется в электротехнике. Например, в лампах накаливания нити из вольфрама. Также незаменим он в радиоэлектронике. Электронные приборы имеют катоды и аноды из этого металла.

вольфрам молибден месторождения

Марки сплавов

Переработка вольфрама и молибдена сложна, но чрезвычайно выгодна. Промышленность знает несколько марок, среди которых есть более распространённые и менее. Вольфрам бывает чистый, с присадками и в сплавах с другими металлами. Таким образом, различаются марки ВР - сплав вольфрама и рения; ВЛ - с окисью лантана как присадки; ВИ - с окисью иттрия; ВТ - в качестве присадки окись тория; ВМ - с кремнещелочной и присадкой тория; ВА - с кремнещелочной и алюминиевой присадками; ВЧ - чистый вольфрам.

Вольфрам служит основой для твёрдых сплавов, а сплав вольфрама и молибдена - жаропрочный, как и некоторые другие. Также с его участием готовят износоустойчивую инструментальную сталь. Из таких сплавов делаются многие детали двигателей - авиационных и космических, в электровакуумных приборах - различные детали и нити накаливания. Поскольку плотность этого металла очень высока, его используют для противовесов, для пуль и артиллерийских снарядов, для баллистических ракет (стабилизация полёта, вольфрам выдерживает все сто восемьдесят тысяч оборотов в минуту) для сверхскоростных роторов тоже используются такие металлы, как вольфрам, молибден. Применение их, как мы видим, весьма широко и даже, можно сказать, изысканно.

Сферы применения

Без этих редкоземельных металлов, какими являются хром, молибден, вольфрам, сегодня не обходится ни медицина, ни ядерная физика. Монокристаллы всех вольфраматов служат сцинтилляционными детекторами рентгеновского излучения, а также и прочих ионизирующих излучений. Дителлурид вольфрама (WTe2) применяют при преобразовании тепловой энергии в электрическую. Даже аргоно-дуговая сварка использует вольфрам как электрод.

Особенно широко применяются соединения вольфрама. Композитные материалы и твёрдые сплавы, имеющие основой карбид вольфрама, нужны для механической обработки как металлов, так и конструкций неметаллических. Особенно это необходимо в машиностроении: фрезерование, точение, долбление, строгание. Не обойтись теперь без твёрдых сплавов при бурении скважин и в горнодобывающей промышленности, а для этого нужны вольфрам, молибден - производство осваивает всё новые технологии с их помощью.

переработка вольфрама и молибдена

Виды продукции из редкоземельных металлов

WS2 (сульфид вольфрама) - высокотемпературная смазка, выдерживающая до пятисот градусов по Цельсию. Там, где производится твёрдый электролит (высокотемпературные топливные элементы), применяют трёхокись вольфрама. Текстильная, лакокрасочная промышленности значительно улучшили и усложнили технологии, используя соединения вольфрама как катализатор и пигмент при органическом синтезе.

Промышленностью выпускается огромное количество разнообразной продукции, где содержатся вольфрам, молибден и другие редкоземельные металлы. Самое распространённое - это электроды, проволока, вольфрамовый порошок, лист и штабик. Электроды никогда не плавятся и потому могут использоваться для сварки высоколегированных сталей, цветных металлов и материалов с разным химическим составом. Ни один электрод не обеспечит такой высокой прочности сварного шва.

Молибден

Сплавы молибдена и сам он относятся к материалам тугоплавким. В чистом виде применяется в виде проволоки или ленты для нагревательных приборов - электропечей, даже работающих в водороде с температурой 1600°С. Жесть из молибдена и проволока нужны в радиоэлектронной промышленности, их используют и в рентгенотехнике, из молибдена изготавливают разнообразные детали для рентгеновских трубок, электронных ламп, вакуумных приборов.

Кроме того, молибден, как и вольфрам, весьма широко применяется для улучшения сталей. Присадка молибдена увеличивает прочность, прокаливаемость, коррозионную стойкость, вязкость. Поэтому вольфрам и молибден используются при создании самых ответственных изделий и самых главных деталей. Для твёрдости в такой сплав вводятся стеллиты - хром и кобальт, чтобы наплавить кромки деталей, работающих на износ. Хром, молибден, вольфрам - такой сплав практически невозможно стереть. Также ему отдано одно из первых мест в ряду кислотоустойчивых и жаростойких сплавов.

Космос

Сплав вольфрама и молибдена в составе обшивки головной части любой ракеты и самолёта. По прочности на первом месте вольфрам, на втором - молибден. Однако удельная прочность при температурах около полутора тысяч градусов по Цельсию выводит сплавы с молибденом на первое место. Если температуры ещё выше - то вольфрам и тантал непобедимы. Из молибдена изготовлены сотовые панели всех летательных космических аппаратов, оболочки капсул и ракет, которые возвращаются на Землю, теплообменники, тепловые экраны, обшивка кромок крыльев, стабилизаторы.

Там, где условия работы тяжёлые, помогают редкоземельные металлы. От такого материала можно ждать высокого сопротивления окислениям и газовой эрозии, высокой прочности и способности держать удар. Многие детали турбореактивных и ракетных двигателей, хвостовые юбки, лопатки турбин, заслонки форсунок, поверхности управления, сопла ракетных двигателей и так далее - на всех этих трудных работах справляется молибден.

хром молибден вольфрам

На Земле

Перспективные материалы для оборудования, которые работают в среде фосфорной, серной и соляной кислот, делаются из молибдена и его сплавов. Он стоек даже в расплавленном стекле, и поэтому стекольная промышленность широко использует молибден в качестве электродов для плавки.

Из сплавов его изготовлены стержни и пресс-формы для литья под высоким давлением медных, цинковых и алюминиевых сплавов. С молибденом обрабатывают стали под давлением - прессштемпели, матрицы, оправки прошивных станов. Сами стали молибден тоже значительно улучшает.

fb.ru

ВОЛЬФРАМ И МОЛИБДЕН

Металлургия редких металлов

Элементы вольфрам и молибден открыты шведским химиком Шееле в 1781 и 1778 гг. соответственно.

Вольфрам был открыт при разложении кислотой минерала "тунгстен" (тяжелый камень), впоследствии названного шеелитом. В 1783 г. было установлено, что новый элемент входит в состав другого минерала - вольфрамита, и в этом же году впервые был получен порошок вольфрама восстановлением триоксида вольфрама углеродом. За элементом сохранилось два названия: вольфрам (в СССР, Германии и ряде стран Европы) и тунгстен (в Англии, США, Франции).

Молибден был открыт в наиболее распространенном его минерале - молибдените, который в течение многих столетий считали разновидностью графита. Металлический молибден впервые получен в 1781 г. восстановлением триоксида молибдена углеродом. Более чистый металл в начале XIX в. получил Берцелиус восстановлением триоксида молибдена водородом.

Лишь более ста лет спустя после их открытия вольфрам и молибден получили широкое промышленное применение.

Во второй половине XIX в. было открыто влияние добавок вольфрама (в 50-х годах) и молибдена (в 90-х годах) на свойства стали. Интенсивное развитите вольфрамдобывающей промышленности связано с изобретением быстрорежущей стали, впервые демонстрировавшейся в 1900 г. на Всемирной выставке в Париже. Появление этой стали привело к быстрому техническому прогрессу в области повышения производительности обработки металлов резанием. Вольфрам стал важнейшим легирующим элементом специальных сталей.

Начало широкого развития производства молибденовых сталей относится к 1910 г., когда были обнаружены особые свойства орудийных сталей, содержащих молибден. В дальнейшем молибден стал важным компонентом различных конструкционных, жаростойких и коррозионностойких сталей.

Применение вольфрамовых нитей было впервые предложено русским изобретателем А. Н.Ладыгиным в 1900 г. Использование вольфрама и молибдена в этой области, а затем в радиоэлектронике стало возможным после разработки в 1909-1910 гг. Кулиджем промышленного способа производства изделий из этих металлов.

Важнейшим событием в истории вольфрама явилось создание в 1927-1928 гг. спеченных твердых сплавов, основным компонентом которых служит карбид вольфрама. Эти сплавы, превосходящие по производительности лучшие инструментальные стали, играют важную роль в современной технике.

Свойства вольфрама и молибдена

Вольфрам и молибден - элементы VI побочной группы периодической системы и обладают близкими физико-механическими и химическими свойствами.

По внешнему виду компактные металлы похожи на сталь. Они кристаллизуются в решетке объемноцентрированного куба с периодами а = 0,31647 нм (а-вольфрам)[1] и а = 0,314 нм (молибден).

Ниже приведены некоторые физические свойства вольфрама и молибдена:

Атомный номер

Атомная масса

Плотность, г/см3

Температура, С:

Плавления

Кипения

Удельная теплоемкость С Q, „ 20-100 С

Дж/(г • С)

Теплопроводность Л 0 ,

О 20 с ДжДсм • с С)

Температурный коэффициент линейного

Расширения

А 0 • 106, °С"1

20-500 С

Удельное электросопротивление

Р 0 • 10е, Ом • см

20 С

Работа выхода электронов, зВ. . . Мощность излучаемой энергии, Вт/см2, при температуре, С:

1730

2000

2330

3030

Сечение захвата тепловых нейтронов

П • 1024, см2

Твердость НВ, МПа:

Спеченных штабиков

Листа толщиной 2 мм

Временное сопротивление проволоки

Ов, МПа*:

Неотожженной

Отожженной

Молибден 42

95,95 10,2

2620І10 ~4800

0,27

1,46

5,8-6,2

5,17 4,37

6,3 70

Вольфрам 74

183,92 19,3

3395±15 ~5930

0,13

1,3

4,98

5,5 4,55

255

19,2

2000-3000 3500-4000

2,6

1500-1600 2400-2500

1800-4150 1100

350-380 (5=0)

Щ0-2600 800-1200

285-300 (5=20*25 %)

Модуль продольной упругости проволоки Е, ГПа

На воздухе вольфрам и молибден устойчивы. Заметное окисление металлов наступает при 400-500 С, при более высоких температурах происходит быстрое окисление. При 600-700 С пары воды быстро окисляют металлы.

С азотом молибден реагирует при температуре выше 1500 С, вольфрам - выше 2000 С с образованием нитридов, которые в отсутствие нитрирующего агента разлагаются при нагревании до 700-800 С.

Твердый углерод и углеродсодержащие газы при 1000-1200 С взаимодействуют с вольфрамом и молибденом с образованием карбидов (WC, W2C, Мо2С). Небольшие примеси карбидов в металле вызывают их хрупкость и сильно понижают электропроводность. Фтор взаимодействует с вольфрамом и молибденом при обычной температуре. Хлор интенсивно реагирует пр^ 800-1000Q С с образованием летучих WC16 и МоС15(температура кипения 337 С и 268 С соответственно). Пары иода с вольфрамом и молибденом не реагируют.

Пары серы и селена, а также h3S и h3Se при температуре выше 400 С взаимодействуют с металлами, образуя дихалькогениды WS2, MoS2, WSe2 и MoSe2.

Вольфрам на холоду практически устойчив против действия соляной, серной, азотной и плавиковой кислот любой концентрации, а также царской водки. При нагревании до 80-100 С происходит медленная коррозия в перечисленных кислотах, кроме плавиковой. Металл быстро растворяется в смеси азотной и плавиковой кислот.

Молибден устойчив ija холоду в соляной и серной кислотах, но медленно корродирует при 80-100 С. В азотной кислоте и царской водке при нагревании молибден быстро растворяется. Хорошим растворителем молибдена служит смесь из 5 объемов HN03, 3 объемов h3S04 и 2 объемов воды. Вольфрам в этой смеси не растворяется, что используют в производстве вольфрамовых спиралей для растворения молибденовых кернон после навивки вольфрамовой нити. В холодных растворах щелочей вольфрам и молибден устойчивы, но несколько разъедаются ими при нагревании.

Свойства химических соединений

Наиболее характерны соединения молибдена и вольфрама высшей степени окисления, равной шести. Известны также соединения, отвечающие степеням окисления 5; 4; 3 и 2.

Оксиди. Наиболее устойчивы высшие оксиды W03 (желтого цвета) и Мо03 (белый с зеленоватым оттенком) и диоксиды Мо02 и W02 (темнокоричневого цвета).

Кроме того, известны промежуточные оксиды: W02i9, W02i72, Mo02i75 и другого состава. Оксиды восстанавливаются водородом до металлов при температурах выше 800 С. Высшие оксиды при температурах 800-850 С заметно сублимируют.

Вольфрамовая и молибденовая кислоты и их соли. Высшим оксидам соответствуют вольфрамовая h3W04 (желтого цвета) и молибденовая Н2МсЮ4 (белого цвета) кислоты. Следует учитывать, что обе кислоты в действительности представляют собой моногидраты W03 • Н20 и Мо03 • Н20, поскольку в их структуре не обнаружены тетраздрические группировки (Ме04). Обе кислоты малорастворимы в воде. Вольфрамовая кислота малорастворима в соляной, азотной и серной кислотах, тогда как молибденовая кислота растворяется в соляной и серной кислотах.

Соли, являющиеся производными вольфрамовой и молибденовой кислот, называются нормальними вольфраматами и молибдатами (в отличие от солей более сложных изополикислот).

Все нормальные вольфраматы и молибдаты, за исключением солей щелочных металов, аммония и магния, малорастворимы в воде.

И зополикислоты и их соли. Нормальные волфраматы и молибдаты натрия, калия, аммония устойчивы в щелочных растворах. При подкислении растворов в интервале рН = 7,5"="2 происходит конденсация с образованием полимерных анионов изополикислот, напрмер, по реакции: 6WOJ-+ 7Н+ - HW6Of7 + ЗН20.

Состав полианионов зависит от рН раствора. Для вольфрама установлены полианионы HW60?7 (паравольфрамат A), h3W,20^~ (паравольфрамат z), h3WI2Ojo (метавольфрамат). Для молибдена - полианионы состава Mc^O^J (парамолибдат), Mo8C^g, Мо60|„ и другого состава.

Паравольфрамат аммония (Nh5)10h3W12O42 • лН20) и парамолибдат аммония (NH^Mc^O^ • лН20 являются распространенными конечными продуктами при переработке рудных концентратов. В результате термического разложения зтих солей получают чистые триоксиды молибдена и вольфрама.

Гетерополикислоты и их соли. Вольфрам и молибден образуют с фосфорной, мышьяковой, кремниевой и борной кислотами комплексные гетерополикислоты в результате замещения в слабокислом растворе ионов кислорода в перечисленных кислотах на ионы W3Ofq или Mo3OJj. Например, известны следующие гетерополикислоты: вольфраматокремниевая h5[Si(W3O10)4], вольфраматофосфорная и мышьяковая Н3[Р(\У301(.)4] и h4fAs(W301„)4]. Известны соли гетерополикислот, например K4[Si(W3O10)J • 18Н20, (Nh5)3[P(Mo3O10)4 • 6Н20. Осаждение последней соли используют для качественного и количественного определения фосфорной кислоты.

В щелочных и сильнокислых растворах гетерополисоединения разлагаются.

Галогениды. Вольфрам и молибден образуют галогениды и оксигалогениды различной степени окисления. Практический интерес представляют высшие галогениды WF6, MoF6, WC16 и МоС15 и оксигалогениды типа MeOF4, Me02С12 и МеОС\4 (где Me - Mo, W).

Все галогепиды и оксигалогениды - легко летучие соединения, гигроскопичны, разлагаются в воде.

Сульфиды. Дисульфиды вольфрама и молибдена встречаются в природе в виде минералов тунгстенита (WS2) и молибденита (MoS2). Последний служит основным сырьевым источником молибдена. Они представляют собой мягкие темно-серые кристаллические вещества, обладающие решеткой слоистого типа.

Высшие сульфиды WS3 и MoS3 получаются в виде темно-коричневых малорастворимых осадков при пропускании сероводорода в нагретые подкисленные растворы молибдатов и вольфраматов. При температурах выше 400-450 С трисуль - фиды отщепляют серу, превращаясь в дисульфиды.

При пропускании сероводорода или добавлении сернистых щелочей в нейтральные или щелочные растворы вольфраматов или молибдатов образуются растворимые в воде тиовольфраматы и тиомолибдаты. При подкислении растворов тиосоли разрушаются с выделением трисульфидов вольфрама и молибдена.

Области применения

Вольфрам и молибден находят широкое применение в современной технике в виде чистых металлов и в сплавах, из которых важнейшие - легированные стали, твердые сплавы на основе карбида вольфрама, износостойкие, коррозионно- стойкие и жаропрочные сплавы.

Стали. До 50 % добываемого вольфрама и 75-80 % молиб - дена используют в черной металлургии для производства легированных сталей и чугунов.

Вольфрамовые стали применяют главным образом как инструментальные. Из них важнейшие - быстрорежущие стали, в состав которых вводят, %: W 8-20; Сг 2-7; V 0-2,5; Со 1-5; С 0,5-1,0. Кроме быстрорежущих применяют и другие инструментальные вольфрамовые и хромовольфрамовые стали (с содержанием 1-6 % W, 0,4-2 % Сг). Кроме того, вольфрам входит в состав магнитных сталей.

Молибден - важнейший компонент различных конструкционных сталей, в состав которых вместе с хромом и никелем вводят до 0,5 % Мо. В инструментальных сталях для штампов содержание молибдена колеблется от 1 до 1,5 %, в нержавеющих хромоникелевых сталях 2-4 %, а в быстрорежущих сталях, где он частично заменяет вольфрам, содержание молибдена достигает 7,5-8,5 %.

Молибден применяют также для легирования чугуна, в чугун вводят 0,2-0,5 % Мо. Из кремнемолибденового чугуна изготовляют кислотостойкую аппаратуру.

Вольфрам и молибден вводят в сталь при плавке в форме ферровольфрама и ферромолибдена. Малые количества молибдена, кроме того, вводят в виде молибдата кальция, который в процессе выплавки стали восстанавливается до металла.

Жаропрочные, износостойкие и коррозионносгойкие сплавы. К распространенным и уже давно используемым жаропрочным и износостойким относятся сплавы вольфрама с кобальтом и хромом, так называемые "стеллиты" (13-15 % W, 23- 35% Сг, 45-65% Со, 0,5-2,7% С). Их применяют для покрытий (путем наплавки) клапанов авиадвигателей, лопастей турбин, экскаваторного оборудования, лемехов плугов и др.

К широко распространенным жаростойким и кислотостойким относятся сплавы, содержащие 15-20 % молибдена, остальные компоненты - никель, кобальт, хром, железо. Сплавы вольфрама с молибденом (в различном соотношении), а также их сплавы с другими тугоплавкими металлами (ниобием, танталом, рением) используют в качестве жаропрочных материалов в авиации и ракетной технике, где требуется высокая жаропрочность деталей машин, двигателей и приборов.

Твердые сплавы. На основе карбида вольфрама WC, обладающего высокой твердостью и износостойкостью, созданы 20

Самые производительные современные инструментальные сплавы. В состав этих сплавов входит 85-95 % WC и 5-15 % Со. Последний служит цементирующей добавкой, придающей сплаву необходимую прочность. Некоторые марки сплавов, предназначенные преимущественно для обработки сталей, содержат, кроме WC, карбиды титана, тантала и ниобия.

Твердые сплавы изготовляют методом порошковой металлургии. Их используют для изготовления рабочих частей режущих и буровых инструментов, фильер для протяжки проволоки и в других случаях, где требуется высокая износостойкость и твердость, сохраняющиеся до 1000-1100 С.

Кроме спеченных твердых сплавов для некоторых целей (буровые инструменты, фильеры) применяют литые карбиды вольфрама.

В производстве твердых сплавов в настоящее время используется 35-45 % всего потребляемого вольфрама.

Контактные сплавы и "тяжелые" сплавы. Сплавы вольфрама и молибдена с медью (10-40 % Си) и серебром (20-40 % Ag), приготовленные методом порошковой металлургии, сочетают в себе высокую электро - и теплопроводность меди и серебра с износостойкостью вольфрама и молибдена. Вследствие этого их используют в качестве контактного материала для рабочих частей рубильников, выключателей, электродов для точечной сварки и др.

К этой же группе относятся сплавы высокой плотности (90-95 % W, 1-5 % № и 1-4 % Си), а также сплавы, в которых медь заменена железом (сплавы ВНЖ). Эти сплавы применяют для изготовления роторов гироскопов, противовесов к рулям управления самолетов и ракет, радиационных экранов и контейнеров для хранения радиоактивных веществ.

Металлические вольфрам и молибден. Вольфрам и молибден в виде прутков, проволоки, листа и различных кованых деталей применяют в производстве электроламп, радиоэлектронике и рентгенотехнике. Вольфрам - лучший материал для изготовления нитей и спиралей в лампах накаливания. Высокая рабочая температура (2200-2500 °С) обеспечивает высокую светоотдачу, а малая скорость испарения - длительный срок службы нитей. Из молибденовой проволоки изготовляют крючки, поддерживающие нить накала в электролампах/ Из вольфрамовой проволоки изготовляют катоды прямого накала и сетки электронных генераторных ламп, катоды высоковольтных выпрямителей, подогреватели катодов косвенного накала электронных приборов. Из молибденовых листов изготовляют аноды генераторных ламп и вакуумных выпрямителей - кенотронов.

Вольфрамовую и молибденовую проволоку й прутки используют в качестве нагревателей в высокотемпературных электропечах. Вольфрамовую проволоку в паре с молибденовой применяют для изготовления термопар, служащих для измерения температуры в интервале 1200-2000 °С. Этот перечень далеко не исчерпывает разнообразное применение вольфрама и молибдена в радиоэлектронике и электротехнике.

Химические соединения вольфрама и молибдена. Соединения вольфрама и молибдена используют в различных отраслях промышленности. Приведем некоторые примеры. Вольфрамат и молибдат натрия применяют в производстве лаков и пигментов, а также в текстильной промышленности (утяжеление, окраска тканей). Вольфрамовая кислота, оксиды, сульфиды молибдена служат катализаторами в органическом синтезе, в частности при получении синтетического бензина.

Дисульфиды и диселениды молибдена и вольфрама применяют как смазочный материал для деталей трения в различных механизмах. Смазки превосходят графит и мог^т быть использованы в интервале температур от -45 до +700 С.

Микроколичества молибдена в почве стимулируют рост растений, особенно бобовых культур. В связи с этим в состав удобрений вводят молибдат аммония.

Кобальт - это цветной металл серебристо-белого цвета с синеватым оттенком. Этот металл немного тверже железа. Окисление кобальта происходит при температуре свыше трехсот градусов с образованием оксида желтого цвета. В раздробленном …

Если вы решите построить дачу или загородный дом, стоит запомнить одну очень важную вещь – нельзя экономить на проводке, канализации, водоснабжении, отоплении и т.п. Иначе, в случае какой-нибудь аварии, ремонт …

В результате переработки монацита получают два вида продуктов: ториевый концентрат и техническую (загрязненную примесями) смесь соединений РЗЭ. В промышленной практике исползуют два способа разложения монацитовых концентратов: Серной кислотой; Растворами гидроксида …

msd.com.ua

Тугоплавкие металлы. Молибден и вольфрам

Вольфрам

Вольфрам входит в 4-ю группу периодической системы Менделеева. Его атомный номер 74, атомная масса 183,85. Природный вольфрам состоит из смеси пяти изотопов

Массовые числа изотопов: 180 182 183 184 186

Содержание природной смеси 0,13 26,31 14,28 30,64 28,64

соответственно %

физические свойства вольфрама:

Атомный номер 74

Атомная масса, а.е.м 183,84

Атомный диаметр, пм 282

Плотность, г/см³ 19,3

Молярная теплоемкость, Дж/(K·моль) 24,27

Теплопроводность, Вт/(м·K) 173

Температура плавления, °С 3422

Температура кипения, °С 5900

Теплота плавления, кДж/моль 35

Теплота испарения, кДж/моль 824

Молярный объем, см³/моль 9,53

Твердость, HB 350

Удельное электросопротивление при 20°С, ом . мм2/м 5, 03

Коэффициент теплопроводности при 20°С,кал/(см.сек.град) 0, 4

Коэффициент линейного расширения, 1/град 43 . 10-6

Временное сопротивление при растяжении, кг/мм2 35

Валентность переменчивая от 2 до 6 наиболее устойчив 6-валентный вольфрам 3- и 2-валентные соединения вольфрама неустойчивы и практического значения не имеют. Радиус атома вольфрама- 0,141 нм.

Кларк вольфрама земной коры составляет по Виноградову, 0,00013 г/т. его среднее содержание в горных породах, г/т: ультраосновных – 0,00001, основных – 0,00007, средних – 0,00012, кислых – 0,00019.

Вольфрам встречается в природе главным образом в виде окисленных сложных соединений, образованных трехокисью вольфрама WO3 с оксидами железа и марганца или кальция, а иногда свинца, меди, тория и редкоземельных элементов. Промышленное значение имеют вольфрамит (вольфрамат железа и марганца nFeWO4 * mMnWO4 — соответственно, ферберит и гюбнерит) и шеелит (вольфрамат кальция CaWO4). Вольфрамовые минералы обычно вкраплены в гранитные породы, так что средняя концентрация вольфрама составляет 1-2 %.

Процесс получения вольфрама проходит через подстадию выделения триоксида WO3 из рудных концентратов и последующем восстановлении до металлического порошка водородом при температуре ок. 700 °C. Из-за высокой температуры плавления вольфрама для получения компактной формы используются методы порошковой металлургии: полученный порошок прессуют, спекают в атмосфере водорода при температуре 1200—1300 °C, затем пропускают через него электрический ток. Металл нагревается до 3000 °C, при этом происходит спекание в монолитный материал. Для последующей очистки и получения монокристаллической формы используется зонная плавка.

Вольфрам является одним из наиболее тяжелых и самым тугоплавким металлом. В чистом виде представляет собой металл серебристо-белого цвета, похожий на платину, при температуре около 1600 о С хорошо поддается ковке и может быть вытянут в тонкую нить.

Вольфрам имеет высокую стойкость: при комнатной температуре не изменяется на воздухе; при температуре красного каления медленно окисляется в ангидрид вольфрамовой кислоты; в соляной, серной и плавиковой кислотах почти не растворим. В азотной кислоте и царской водке окисляется с поверхности. В смеси азотной плавиковой кислоты растворяется, образуя вольфрамовую кислоту. Из соединений вольфрама наибольшее значение имеют: триоксид вольфрама или вольфрамовый ангидрид, вольфроматы, перекисные соединения с общей формулой ME2 WOX . Соединения с галогенами, серой и углеродом.

Вольфрам находит широкое применение в производстве сталей в качестве легирующей добавки, в твердых жаропрочных сплавах, в электротехнике, в производстве кислотоупорных и специальных сплавов, в химической промышленности.

Долгое время более 60 % вольфрама использовалось в металлургии для изготовления инструментальных, нержавеющих легированных и специальных сталей. Присадка вольфрама к стали 1-20 % придает ей прочность, твердость, тугоплавкость, самозакаливаемость, кислотоупорность, повышает предел упругости и сопротивление растяжению. В настоящее время 55 % вольфрама в виде карбида идет на изготовление твердых сплавов, используемых для буровых коронок фельер для волочения проволоки, штампов, пружин, деталей пневматических инструментов, клапанов двигателей. Твердые сплавы, состоящие из вольфрама (3-15 %), хрома (25-35 %) и кобальта (45-65 %) с примесью 0,5-2,7 % углерода, применяются для покрытия сильно изнашивающихся деталей. Сплавы вольфрама медью и серебром являются хорошими контактными материалами и применяются в рабочих частях рубильников, выключателей и др. Сплав вольфрама (85-95 %) с никелем и медью обладающий высокой плотностью, используется в радиотерапии для устройства защитных экранов от гамма лучей.

Металлический вольфрам применяется для изготовления нитей накаливания в электролампах, электродов для водородной сварки, заменяя платину, для нагревателей высокотемпературных электропечей, работающих при температуре свыше 3000 о С, термопар, роторов в гироскопах оптических пирометров для катодов рентгеновских трубок, электровакуумной аппаратуры, радиоприборов, выпрямителей и гальвонометров.

Диаграмма состояния системы железо - вольфрам - титан (Fe-W-Ti)

Диаграмма состояния системы хром-вольфрам (Cr-W)

Молибден

Молибден принадлежит к малораспространённым элементам. Среднее содержание его в земной коре составляет 3*10-4%(по массе). Концентрация молибдена в рудах незначительна. Эксплуатируются руды, содержащие десятые и даже сотые доли процента молибдена.

Различают несколько видов молибденовых руд:

1. простые кварцево-молибденовые руды, в которых молибденит залегает в кварцевых жилах.

2. Кварцево-молибдено-вольфрамитовые руды, содержащие наряду с молибденитом вольфрамит.

3. Скарновые руды. В рудах этого типа молибденит часто с шеелитом и некоторыми сульфидами(перит, халькоперит) залегают в кварцевых жилах, заполняющих трещины в скарнах(окременённых известняках).

4. Медно-молибденовые руды, в которых молибденит сочетается с сульфидами меди и железа. Это наиболее важный источник получения молибдена.

Все способы получения вольфрама применимы и для получения молибдена. Трёхокись молибдена может быть восстановлена до металла водородом, углеродом и углесодержащими газами, а также металлотермическим методом алюминием и кремнием.

Промышленный способ производства чистого порошкообразного молибдена, превращаемого затем в компактный металл, состоит в восстановлении трехокиси молибдена водородом.

Чистую трехокись молибдена, необходимую для производства металла, получают прокаливанием при 450 – 500˚С парамолибдата аммония в муфельных печах с вращающейся трубой.

При восстановлении трёхокиси молибдена водородом отчётливо выявляются две стадии восстановления:

МоО3 + Н2 МоО2 + Н2О;

МоО2 + 2Н2 Мо + 2Н2О;

Промежуточные окислы( Мо4О 11 и др.), вероятно, образуются в результате вторичного взаимодействия между МоО3 и МоО2 .

Реакция первой стадии восстановления экзотермическая:

∆Н˚298 = -20,3ккал; ∆G˚= -21,289ккал.

Реакция второй стадии восстановления экзотермическая:

∆Н˚298 =+25,2ккал.

В соответствии с высокими значениями Кр первую стадию восстановления проводят при низких температурах 459 - 550˚С. вторую стадию вследствие малых значений Кр при высоких температурах(900 - 1100˚С) остроосушённым водородом.

Первую и вторую стадию восстановления ведут в печах с 9 – 11 трубами из хромоникелевой стали.

При 1000 - 1100˚С стойкость труб из хромоникелевой стали и нихромовых электронагревателей при соприкосновении с воздухом заметно снижается. Поэтому третье восстановление проводят в трубчатых печах с герметичным кожухом, заполненных водородом для защиты труб и нагревателей от окисления.

После третьего восстановления порошки молибдена содержат примерно 0,25 – 0,3% кислорода.

Средний размер частиц порошков молибдена 0,5-2мкм. Они мельче, чем частицы порошка вольфрама, что объясняется низкой температурой первой стадии восстановления, при которой окислы заметно не испаряются.

По физическим, механическим и химическим свойствам молибден (Мо) близок вольфраму (W), хотя несколько отличается от него.

Физические свойства Мо приведены ниже.

Молибден относится к тугоплавким металлам. Полее высокие точки плавления имеют только вольфрам, рений и тантал. Среди других физических свойств молибдена необходимо отметить высокую температуру кипения и электропроводность (меньше чем у меди, нобольше, чем у железа и никеля) и сравнительно малый коэффициент линейного расширениия( примерно 30% от коэфф расширения меди). Твёрдость и предел прочности ниже, чем у вольфрама. Он легче потдаётся обработке давлением. Механические свойства сильно зависят от чистоты металла и предшествующей механической и термической его обработки. Важное свойство молибдена – малое сечение захвата тепловых нейтронов, что делает возможным его применение в качестве кострукционного материала в ядерных реакторах.

mirznanii.com

Свойства хрома, молибдена и вольфрама

из "Курс химии. Ч.2"

Физические свойства. Физические свойства хрома, молибдена и вольфрама приведены в табл. 20. Все эти металлы отличаются высокой температурой плавления и большой твердостью. [c.101] молибден и вольфрам характеризуются объемноцентрированной кристаллической решеткой. Механические свойства этих металлов являются весьма ценными для конструкций, работающих при высоких температурах. Они сильно зависят от чистоты металлов. Примеси углерода, азота, водорода и кислорода значительно изменяют их. [c.101] Хром всегда считался очень хрупким металлом, почти не обладающим пластическими свойствами. В последние годы путем переплава его электронным лучом в вакууме получен металл весьма пластичный, протягивающийся в тонкую проволоку. На пластические свойства хрома особенное влияние оказывают газы, попадающие в него в процессе получения. Так, например, хром, полученный электролитическим способом, может содержать 0,03% водорода, что составляет 3,36 л Нг на 1 кг хрома. Удаляют водород при нагревании металла до 400° С, а полностью от него избавляются только переплавкой металла в вакууме. [c.101] У хрома и вольфрама известны полиморфные видоизменения. Устойчивым видоизменением хрома является а-хром. (3-Хром — менее устойчивая модификация, получается при электролитическом осаждении. В литературе приведены данные о -модификации хрома при высоких температурах. [c.101] Кристаллические решетки хрома и вольфрама приведены на рис. 21. [c.102] Химические свойства. Хром, молибден и вольфрам являются восстановителями восстановительная активность возрастает от вольфрама к хрому. [c.102] Взаимодействуют они с кислородом, галогенами, серой, азотом, углеродом и другими веществами. [c.102] В отличие от металлов группы УВ способность пассивироваться снижается с повышением порядкового номера. Фактически один только хром сохраняет пассивность в широком интервале температур за счет образования устойчивой оксидной пленки. Молибден и вольфрам не пассивируются, особенно в области высоких температур, так как оксиды их летучи при температурах ниже температуры плавления самих металлов. Эти свойства молибдена и вольфрама требуют особых мер защиты деталей и конструкций из этих металлов при высоких температурах. [c.102] Отношение к кислороду. При обычной температуре эти металлы практически не взаимодействуют с кислородом. [c.102] Отношение к другим элементарным окислителям. Фтор реагирует со всеми металлами на холоду хлор — при нагревании, бром — только с хромом и молибденом, иод — только с хромом. С другой стороны, молибден и вольфрам дают высшие гек-сагалиды, а для хрома таких соединений не получено. [c.103] С водородом дает соединения только хром. Известны его гидриды СгН и СгНг, различаюш,иеся кристаллической структурой и свойствами. Они неустойчивы и разлагаются при нагревании. [c.103] Хром поглош,ает значительные количества водорода, особенно при его электролитическом выделении из растворов, содержаш,их в качестве восстановителя сахар. Содержание водорода в образующемся твердом растворе может доходить до 5 ат. %. [c.103] Присутствие водорода в сплавах хрома приводит к снижению его пластических свойств. [c.103] Молибден и вольфрам начинают заметно поглощать водород только при высоких температурах (свыше 1200° С), причем поглощенный водород десорбируется из них при охлаждении. [c.103] Наиболее пассивированной поверхностью обладает хром, который при обычных температурах не взаимодействует с водой и с окисляющими кислота [и (НЫОз НЫ0з+НС1), но реагирует с соляной и с разбавленной серной кислотами. [c.103] Кроме того, в результате частичного пассивирования хрома в процессе растворения водород выделяется прерывисто. [c.104]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Получение хрома, молибдена и вольфрама

Шестую побочную подгруппу (подгруппу хрома) образуют металлы хром, молибден, вольфрам и искусственно полученный резерфордий. [c.511]

Получение. Хром, молибден и вольфрам получают из природных соединений в виде металлов или в виде их ферросплавов, которые непосредственно используются для легирования специальных сталей. В последнем случае процесс идет значительно легче путем совместного восстановления оксидов железа и оксидов этих металлов. Например, восстановлением хромистого железняка РеО Сг Оз в электропечах углеродом можно получить феррохром [c.377]

Эти элементы не дают отрицательных ионов, поскольку они не могут присоединять электроны, в отличие от элементов главной подгруппы — р-элемен-тов. Отдавать электроны атомы -элементов могут не только с внешнего, но и с предпоследнего слоя (который у хрома содержит 13 электронов). Таким образом, в химическом взаимодействии у атомов этих элементов принимают участие 2 электронных слоя внешний и предпоследний. Общее количество электронов, которые они могут отдавать, равно 6. В этом проявляется их сходство с элементами главной подгруппы, т. е, с р-элементами, К побочной подгруппе элементов VI группы относятся металлы хром, молибден, вольфрам, раньше к этой группе относили элемент уран, который в настоящее время причисляется к актинидам. Все они имеют очень важное значение как металлы, применяющиеся в технике для получения различных сплавов. Среди них наиболее важным является хром. [c.453]

К побочной подгруппе элементов VI группы относятся металлы хром, молибден, вольфрам, раньше к этой группе относили элемент уран, который в настоящее время причисляется к актинидам. Все они имеют очень важное значение уран как радиоактивный элемент, остальные — как металлы, применяющиеся в технике для получения различных сплавов. Среди них наиболее важным является хром. [c.445]

С помощью электролиза можно получать покрытия в виде сплавов, содержащих такие металлы, которые не выделяются на катоде в чистом виде или выделяются с очень малыми выходами по току (например, вольфрам, молибден, рений и др.). Были разработаны условия электролитического получения сплавов вольфрам-железо, вольфрам-никель, вольфрам-кобальт, вольфрам-хром, молибден-никель и др. [c.431]

Карбиды при получении образуют марганец, хром, титан, молибден, вольфрам и др. [c.143]

По своей химической активности 1Вг занимает промежуточное положение между Ij и I I. В качестве конструкционных материалов, устойчивых в среде бромида иода, рекомендуются [420] графит, цирконий, хром, молибден, платина, тантал, вольфрам и даже свинец. Однако для получения особо чистых солей следует использовать аппаратуру из фторопласта. На рис. 39 приведен один из возможных вариантов реактора, изготовленного из этого материала. [c.360]

В качестве легирующих элементов применяют хром, никель, молибден, вольфрам, ванадий, цирконий, титан, ниобий, кобальт,, в некоторых случаях медь. При выплавке сталей, удовлетворяющих особым требованиям, легирование производится элементами, часть которых обеспечивает получение заданных свойств сталей, а остальные играют роль стабилизаторов. [c.12]

Все перечисленные выще вещества относятся к классу катализаторов Циглера, хотя некоторые из них значительно отличаются от первоначально употреблявшихся Циглером катализаторов. Имеются два других обширных класса катализаторов, обладающих стереоспецифическими свойствами, которые были первоначально открыть вследствие их способности катализировать реакцию получения линейного полиэтилена. Они обычно обозначаются названиями компаний, имеющих оригинальный патент. Катализаторы Филлипса состоят из окиси хрома с алюмосиликатом в качестве носителя. Многочисленные промоторы модифицируют действие этих катализаторов. Типичными являются никель, торий, железо, марганец, уран, ванадий, молибден, вольфрам и цирконий. [c.88]

Природа металла. Некоторые металлы вообще не подвержены коррозии (платина, золото и др.), многие другие легко пассивируются (хром, никель, вольфрам, молибден, титан и др.). Эти металлы, добавленные в сплавы сталей передают последним свойство пассивации. На этом принципе основано получение. тегированных сталей. [c.160]

Специальные элементы вводятся в сталь для придания ей определенных физико-механических свойств. К этим элементам относятся хром, никель, молибден, вольфрам, титан, кремний (при его содержании более 0,50/,), марганец при его содержании более 1%, медь, бор и др. Специальные элементы вводятся в сталь как в отдельности, так и в различных сочетаниях друг с другом, обусловливая тем самым получение необходимых физико-механических свойств. В зависимости от способа выплавки качественные легированные стали подразделяются на две группы 1) сталь качественную и 2) сталь высококачественную. [c.167]

Из полиолефинов, содержащих порошкообразный свинец, изготовляют защитные экраны от воздействия нейтронов и у-лучей. Бериллий, хром, молибден, ниобий, тантал, вольфрам и нержавеющие стальные сплавы добавляют к смолам для получения теплостойких композиций. [c.15]

Эксплуатационная надежность сталей в конструкциях высокого давления, работающих при высокой температуре, обеспечивается их легированием, основанном на использовании структурного упрочнения двух видов образования твердого раствора посредством введения элементов, повышающих температуру рекристаллизации и, снижающих интенсивность диффузионных процессов в сплаве, или получения высокодисперсной смеси фаз путем закалки и отпуска стали. Для структурного упрочнения первого вида обычно используют хром, молибден и вольфрам, второго вида - ванадий, ниобий и титан. [c.815]

Сухой способ. При сплавлении пробы с карбонатом натрия или едким натром и обработке полученного плава водой вольфрам переходит в раствор вместе с молибденом, хромом (VI), ванадием (V), фосфором (V) и т. п. Таким способом его можно полностью отделить от многих элементов. Однако олово IV), ниобий и тантал при такой обработке частично переходят в раствор, частично оказываются в остатке и при этом могут удержать в остатке и некоторое количество вольфрама. [c.597]

Вследствие легкой пассивируемости хром широко используется в качестве гальванических защитных покрытий и для получения коррозионностойких сталей. Молибден применяется для изготовления химической аппаратуры, вольфрам — в электротехнической промышленности (в частности, для производства ламп накаливания). Молибден и вольфрам применяются в качестве катализаторов. [c.373]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Этим методом обычно пользуются для получения тугоплавких металлов, таких, как титан, молибден, хром, вольфрам и др. [c.261]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Молибден может быть определен в присутствии шестивалентного хрома (0,004—0,009 г). В этом случае осадок необходимо прокаливать до МоОз. Шестивалентный вольфрам осаждается реагентом из кислых растворов и мешает определению молибдена. Двухвалентный кобальт (0,1 г), никель (0,15 г) и медь (0,12 г) не мешают полученный в этом случае осадок промывают сначала 0,2 N НС1, затем 0,02 А/ НС1. В присутствии трехвалентного железа (0,8 г) и пятивалентного ванадия (0,008 г) прибавляют 1—2 г комплексона III. [c.166]

На термограммах продуктов полимеризации смол также фиксируется эндоэффект образования СггОз, однако, смещенный в более низкотемпературную область. Температура эндоэффекта различна и колеблется от 455 (хром-хромовые соли) до 530 °С (смолы, полученные введением в хромовую кислоту молибдена). Экзоэффект образования промежуточных форм хрома для смол на основе вольфрама, молибдена и хрома смещен в низкотемпературную область (345—360 °С) для смол на основе магния и алюминия образование промежуточных форм практически не фиксируется. На термограммах присутствуют также экзоэффекты окисления остатков металлов (вольфрам, молибден, магний), а также углерода и бора. Термограммы содержат ряд эндоэффектов, связанных с деструкцией смол. [c.91]

Хром, молибден, вольфрам являются чрезвычайно важными в практическом отношении элементами. Применяются в металлургии как легирующие компоненты при получении спецсталей и других сплавов. Нержавеющие стали, содержащие до 23% хрома, устойчивы к коррозии, к высоким температурам, используются в химической и нефтяной промышленности. Броня для кораблей, прочная сталь для пушек изготовляются из хромомолибденовых и никелъ-молибденовых сталей. Хромомолибденовая сталь широко применяется в авиации. [c.385]

Хром является представителем побочной подгруппы шестой группы периодической системы. Главная подгруппа шестой группы, как мы уже знаем, состоит из элементов, являющихся типичными металлоидами. В побочной подгруппе находятся элементы четных рядов, т. е. первых половин больших периодов, атомы которых характеризуются недостроенными предпоследними энергетическими уровнями. Поэтому у всех элементов побочной подгруппы, на внешнем электронном слое аюмов находится не более двух электронов-что и обусловливает их металлические свойства. Эти элементы не дают отрицательных ионов, поскольку они но могут присоединять электронов, подобно элементам главной подгруппы. В этом их коренное отличие. Отдавать электроны атомы элементов побочной группы могут не только с внешнего слоя, но и с предпоследнего недостроенного слоя, который содержит 12 электронов (у хрома 13). Таким образом, при химическом взаимодействии у атомов этих элементов принимают участие 2 электронных слоя внешний и предпоследний. Общее количество электронов, которые они могут отдать, равно шести. В этом проявляется их сходство с элементами главной подгруппы. К побочной подгруппе элементов шестой группы относятся металлы хром, молибден, вольфрам и уран. Все они имеют очень важпое значение уран как радиоактивный элемент, остальные как металлы, применяющиеся в технике для получения различных сплавов. Среди них наиболее важным является хром. [c.263]

А. Н. Несмеянов [18, 19] указал, что при получении карбони лов металлов шестой группы (хром, молибден, вольфрам), решающим является не образование каких-либо промежуточных металлоорганичес ких соединений с пониженной валентностью металла, а сам процесс восстановления исходной соли. [c.33]

Элементы подгруппы хрома в природе. Получение и применение. Хром, молибден и вольфрам в природе встречаются только в виде соединений. Наиболее распространен из них хром его содержание в земной коре составляет 2-10- % (масс.). Важнейшим минералом, в состав которого входит хром, является хромит хромистый железняк) Ре(Сг02)2- Содержание молибдена в рудах не превышает 1—2% (масс.), а в земной коре он находится в количестве 2,5-10- % (масс.). В промышленности для выделения молибдена используют следующие минералы молибденит (молибденовый [c.472]

ЛЕГИРОВАНИЕ (нем. legieren — сплавлять, от лат. ligo — связываю, соединяю) — введение в металлы и сплавы легирующих материалов для получения сплавов заданного хим. состава и структуры с требуемыми физ., хим. и мех. св-вами. Применялось еще в глубокой древности, в России — с 30-х гг. 19 в. Л. осуществляют введением легирующих материалов (в виде металлов и металлоидов в свободном состоянии, в виде различных сплавов, напр, ферросплавов, или в газообразном состоянии) в шихту или в жидкий (при выплавке) сплав. Иногда добавки легирующих материалов вводят в ковш. В закристаллизовавшемся сплаве легирующие материалы распределяются в твердом растворе и др. фазах структуры, изменяя его прочность, вязкость и пластичность, повышая износостойкость, увеличивая глубину прокаливаемости и др. технологические св-ва. Л. существенно влияет па положение критических точек стали. Никель, марганец, медь и азот расширяют по температурной шкале область существования аустенита, причем при известных соотношениях содержания углерода и этих элементов аустенит существует в области т-р от комнатной и ниже до т-ры плавления. Хром, кремний, вольфра.м и др. элементы сужают эту область и при определенных концентрациях углерода и легирующего элемента расширяют область с>тцествоваиия альфа-железа (см. Железо) до т-р плавления. При некоторых концентрациях углерода и легирующего материала сталь даже после медленного охлаждения имеет структуру закалки. Легирующие материалы, не образующие карбидов (напр., никель, кремний и медь), находятся в твердых растворах, карбидообразующие материалы (хром, марганец, молибден, вольфрам и др.) частично растворяются в железе, однако в основном входят в состав карбидной фазы и при больших концентрациях сами образуют карбиды (напр.. [c.681]

Восстановление металлов из их соединении более активными металлами называется MeTajiAOTepjuueu. В частности, получение металлов с помощью алюминия называется алюминотермией. Металлотермией получают те металлы, которые при восстановлении их оксидов углем образую т карбиды (наиример, марганец, хром, титан, молибден, вольфрам). Иногда металлы из оксидов восстанавливают водородом [c.306]

При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

С этим свойством титана нужно считаться, когда для отделения от хрома, ванадия, молибдена и вольфрама исследуемую пробу сплавляют с перекисью натрия. При этом не только хром, в(анадий, молибден, вольфрам и алюминий переходят в раствор, но в значительной части и титан в виде Ма4Т105, почему раствор, полученный после обработки сплава водой , нужно к ипя-тнть для разрушения образовавшейся вследствие гидролиза, надтитановой кис лоты [c.206]

В британском патенте [16] описано приготовление катализаторов для получения кислородсодержащих соединений из окиси углерода и водяного пара. Эти катализаторы являются цеолитами, осажденными при рН=6,8—8, и содержат по меньшей мере по одному элементу из обеих перечисленных ниже групп. Первая группа включает щелочные и щелочноземельные металлы, а также следующие тяжелые металлы ванадий, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, никель, серебро, медь, цинк, кадмий, свинец, сурьму и висмут. Ко второй группе относятся бериллий, магний, алюминий, церий, редкие земли, бор, кретий, титан, цирконий, торий, уран и вольфрам. [c.272]

Элементы хром Сг, молибден Мо и вольфрам составляют VIБ группу Периодической системы Д. И. Менделеева. Искусственно получен и их аналог в 7-м периоде — радиоактивный элемент 106 в виде изотопа с массовым числом 263 и периодом полураспада 0,9 с (собственного названия 9, 1еменп 106 пока не имеет). [c.237]

Нахождение в природе и методы получения металлов в свободном состоянии. Хром встречается в виде своих, соединений хромистого железняка РеО-СгаОз, или РеСгз04 крокоита РЬСг04. Хром в земной коре составляет 6- 10 % (мае.).] Молибден извлекается из природных соединений молибденита МоЗз и вульфенита MgMo04. а вольфрам — из шеелита Са У04 и вольфрамита (Ре, Мп) Ш04. Молибден и вольфрам составляют в земной коре [c.340]

Элементы хром (Сг), молибден (Мо) и вольфрам (W) составляют побочную подгруппу шестой группы. Элемент № 106 (названия и символа пока не имеет), KOTopHit также находится в побочной подгруппе VI группы,— радиоактивный элемент, искусственно полученный впервые в 1974 г. в лаборатории Объединенного института ядерных исследований (г. Дубна, Россия) изотоп с массовым числом 263 имеет период полураспада, равный [c.315]

Нахождение в природе и методы получения металлов в свободном состоянии. Хром встречается н виде своих соединений хромистого железняка РеО-СггОз или РеСггО , крокоита РЬСг04- Хром в земной коре составляет 6-10 масс.%. Молибден извлекается из природных соединений молибденита МоЗа и вульфенита MgMo04, а вольфрам — из шеелита СаШО и вольфрамита (Ре, Мп) Ш04- Молибден и вольфрам составляют в земной коре соответственно 3-10 и б-10 масс. %. Получают эти металлы двумя путями в двух разных видах, как п ванадий [c.355]

Третий метод уменьшения скорости газовой коррозии заключается в защите поверхности металла специальными термостойкими покрытиями термодифузионными железоалюминиевыми или железохромовыми покрытиями (процессы нанесения этих покрытий известны под названием алитирование и термохромирование ), металлокерамическими покрытиями, или керметами, металлоокисными покрытиями, для получения которых в качестве неметаллических компонентов применяют тугоплавкие окислы, например А12О3, М 0, и соединения типа нитридов и карбидов. Металлическими компонентами служат металлы группы железа, хром, вольфрам и молибден. [c.14]

Элементы хром Сг, молибден Мо и вольфрам , а также искусственно полученный радиоактивный элемент с порядковым номером 106 (сиборгий Sg) составляют УШ-группу Периодической системы Д.И. Менделеева. Общая электронная формула валентного уровня для атомов хрома и молибдена (п-1) П5 , для вольфрама Наличие щести электронов на валентном уровне атома обусловливает разнообразие степеней окисления. Для хрома характерны степени окисления +П, +П1 и +У1, устойчивая степень окисления -1-П1. Для молибдена и вольфрама характерная и устойчивая степень окисления -1-У1. [c.230]

chem21.info

Кислородные соединения хрома, молибдена, вольфрама

Количество просмотров публикации Кислородные соединения хрома, молибдена, вольфрама - 243

Кислородные соединения хрома, молибдена, вольфрама приведены в таблице 2.

Таблица 2

Кислородные соединения элементов VI группы побочной подгруппы

При растворении хрома в соляной кислоте образуется раствор голубого цвета͵ содержащий хлорид хрома (II) . В случае если к этому раствору добавить раствор щелочи, то выпадает желтый осадок гидроксида хрома (II) Cr(OH)2.

Бинарные соединения хрома (II), а также Cr(OH)2 проявляют восстановительные свойства. Оксид хрома (II) получить трудно. Гидроксид Cr(OH)2 (желтый) взаимодействуй только с кислотами:

образующиеся при этом аквакомплексы имеют синий цвет, такую же окраску имеют кристаллогидраты, к примеру, .

Являясь сильными окислителями, соли хрома (II) в растворах легко окисляются кислородом воздуха:

а при отсутствии окислителя даже восстанавливают воду:

В.

Оксид хрома (III) получают при прокаливании , , . К примеру:

Оксид хрома (III) – темно-зеленый порошок, а в кристаллическом состоянии – черный с металлически блеском.

Оксид хрома (III) тугоплавок (), химически инертен; в воде, кислотах, щелочах не растворяется. Его амфотерные свойства проявляются при сплавлении с соответствующими соединениями. При сплавлении с щелочами и соответствующими основными оксидами образуются хромиты. К примеру:

При сплавлении с силикатами оксид хрома (III) окрашивает их в зеленый цвет, в связи с этим применяется для окраски стекла и фарфора.

Гидроксид хрома (III) образуется при взаимодействии солей хрома (Ш) раствором щелочи:

Гидроксид хрома (III) амфотерен. Взаимодействует с растворами щелочей:

Гидроксид хрома (III) имеет переменный состав . Это многоядерный слоистый полимер, и котором роль лигандов играют группы ОН- и Н2О, а роль мостиков – ОН-группы. Свежеприготовленный гидроксид хрома (III) – аморфный осадок. Хорошо растворяется в растворах кислот и щелочей:

(сине-фиолетовый раствор)

(изумрудно-зеленый раствор)

Получение гидроксида хрома (III) и его переход в катионные и анионные комплексы можно выразить суммарным уравнением:

Соединения хрома (III) проявляют восстановительные свойства:

Аквакомплекс входит в состав ряда кристаллогидратов, к примеру, в хромокалиевые квасцы .

Оксиды хрома (VI), молибдена (VI), вольфрама (VI) – кристаллические вещества. – темно-красный), – белый, – желтый.

При нагревании легко разлагается, выделяя кислород, а и в газовую фазу переходят без разложения.

Оксид хрома (VI) – окислитель; со многими окисляющимися веществами он реагирует со взрывом. Ядовит.

Оксид хрома (VI) в отличие от и легко растворяется в воде, образуя хромовую кислоту, то есть является кислотным оксидом:

Кислотный характер оксидов молибдена (VI) и вольфрама (VI) проявляется при растворении в щелочах:

Тетраоксохромат (VI) водорода в свободном состоянии не выделен. В водном растворе - ϶ᴛᴏ сильная кислота; она принято называть хромовой.

Растворимы в воде оксохроматы (VI), оксомолибдаты (VI) и оксовольфраматы (VI) s-элементов I группы, а также магния и кальция. Ионы имеют желтую окраску, ионы и – бесцветны.

Для Мо (VI) и W (VI) известны многочисленные производные полимерных оксоанионов весьма сложного состава и строения. Способность к полимеризации иона выражена менее отчетливо, тем не менее известны, к примеру, – дихромат, – трихромат, – тетрахромат.

Полихроматы образуются при действии кислот на хроматы. Так, в случае если на концентрированный раствор хромата калия подействовать кислотой, то его окраска сначала станет красно-оранжевой, потом станет более темной за счёт образования дихроматов, затем трихроматов и т.д.:

В результате подкисления раствора дихромата калия концентрированной серной кислотой при охлаждении выделяются темно-красные кристаллы оксида хрома (VI):

В случае если же действовать на растворы полихроматов щелочью, процесс идет в обратном направлении и, в конечном счете, получается снова хромат. Взаимные переходы хромата и дихромата можно выразить уравнением обратимой реакции:

Соединения хрома (VI) – сильные окислители, они переходят в окислительно-восстановительных процессах в производные хрома (III). В нейтральной среде образуется гидроксид хрома (III):

в кислой среде – производные катионного комплекса :

в щелочной среде – производные анионного комплекса :

Наибольшая окислительная активность оксохроматов (VI) наблюдается в кислой среде:

В.

Окислительная способность соединений хрома (VI) используется в химическом анализе и органическом синтезе.

Окислительные свойства производных Мо (VI) и W (VI) проявляются лишь при взаимодействии с наиболее сильными восстановителями, к примеру с водородом, в момент его выделения.

Из производных хрома и его аналогов применяются главным образом соединения самого хрома. Так, оксид хрома (III) используется для приготовления красок в качестве катализатора, – для электролитического получения хрома и хромированных изделий.

referatwork.ru

Подгруппа хрома t Хром. Молибден и вольфрам

Элементы шестой группы подразделяются на типические (кислород, сера), подгруппу селена (селен, теллур, полоний) и подгруппу хрома (хром, молибден, вольфрам). [c.336]

ПОДГРУППА VIB (ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ) [c.527]

I. Подгруппа хрома. Хром, молибден и вольфрам составляют побочную подгруппу VI группы периодической системы. Они расположены в серединах больших периодов. [c.207]

Общая характеристика неметаллов шестой группы периодической системы. Элементы VI группы периодической системы подразделяют на две подгруппы. Главную подгруппу составляют кислород, сера, селен, теллур и полоний. К побочной подгруппе относят хром, молибден, вольфрам и уран. [c.140]

Хром, молибден, вольфрам составляют побочную подгруппу [c.210]

В побочную подгруппу VI группы входят хром, молибден, вольфрам. Характер изменения свойств элементов в группе сверху вниз в побочных подгруппах отличается от того, что наблюдается в главных подгруппах. Если у металлов главных подгрупп сверху вниз по группе потенциалы ионизации уменьшаются и металлическая активность, следовательно, увеличивается, то в побочных подгруппах, наоборот, потенциалы ионизации увеличиваются, а металлическая активность уменьшается. Второй особенностью элементов побочных подгрупп является то, что наибольшим сходством в свойствах обладают пары элементов, находяш,иеся в пятом и шестом периодах. Например, цирконий и гафний, ниобий и тантал, молибден и вольфрам образуют пары очень сходных по свойствам элементов. [c.271]

Элементы этой подгруппы — хром (Сг), молибден (Мо) и вольфрам ( У) — по содержанию в земной коре сильно уступают сере (не говоря уже о кислороде), но по сравнению со многими другими металлами все же относятся к числу сравнительно распространенных элементов, в особенности хром (0,02 масс. %) и в меньшей степени молибден (3 10 масс. %) и вольфрам (1 10 масс. %). Атомы этих элементов содержат на внешнем энергетическом уровне Сг и Мо — по 1 электрону, [c.141]

Элементы подгруппы хрома. Хром Сг и его электронные аналоги — молибден Мо и вольфрам — являются элементами побочной подгруппы шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Электронная -структура их атомов выражается формулой. ..(п — или. .. п — 1)й п8 . у атомов хрома и молибдена про- [c.288]

ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ (ПОБОЧНАЯ ПОДГРУППА [c.268]

Металлы VI группы. В VI группе периодической системы металлы образуют побочную подгруппу, в которую входят хром, молибден, вольфрам и уран (подгруппа хрома). Эти металлы в таблице элементов Менделеева занимают четные ряды больших периодов. [c.366]

Элементы подгруппы хрома — белые с сероватым оттенком блестяш,ие металлы, очень тугоплавкие и твердые. Хром — самый твердый из всех металлов, а вольфрам наиболее тугоплавкий. Все они чрезвычайно устойчивы по отношению к воздуху и воде. Окисляются, особенно молибден и вольфрам, с трудом. [c.380]

Вопрос о существовании подгрупп в группах менделеевской системы также нашел свое объяснение. Главная подгруппа в группах менделеевской системы составлена из элементов, атомы которых имеют в своих внешних электронных оболочках число электронов, соответствующее номеру группы в системе Менделеева. Например, в шестой группе периодической системы элементы кислород, сера, селен, теллур и полоний имеют во внешних своих электронных оболочках по 6 электронов другие же элементы той же шестой группы — хром, молибден, вольфрам и уран — выделены в особую подгруппу — они имеют во внешних своих электронных оболочках не по шесть, а по одному или по два электрона, чем объясняются различные их свойства. Из первой группы периодической системы выделены в особую подгруппу медь, серебро и золото, а из второй группы — цинк, кадмий и ртуть, отличающиеся от остальных элементов своих групп второй снаружи электронной оболочкой (по 18 электронов вместо 8 у остальных элементов). [c.215]

Хром, молибден, вольфрам, уран составляют побочную подгруппу VI группы элементов. Из них уран — радиоактивный элемент, входит в ряд актиноидов. [c.426]

Металлы подгруппы У16 — хром, молибден и вольфрам, — как элементы гораздо более электроположительные, располагаются слева от [c.91]

В побочную подгруппу шестой группы периодической системы Д. И. Менделеева входят металлы хром, молибден, вольфрам и уран. Атомы всех этих ( -элементов имеют по шесть валентных электронов один располагается на орбитали наружного энергетического уровня s (за исключением атома вольфрама s ), остальные 5 электронов — на предпоследнем энергетическом уровне d . [c.240]

Все элементы подгруппы ванадия, за исключением протактиния, имеют объемноцентрированные кубические решетки другие формы этих элементов не известны, но по аналогии со щелочными металлами можно считать, что любые другие аллотропные формы должны быть устойчивыми при низких температурах. Хром, молибден и вольфрам могут иметь объемноцентрированную кубическую структуру, хром и вольфрам, помимо указанной формы, имеют ряд других аллотропных модификаций. Так, известны еще три формы хрома плотноупакованные гексагональная и кубическая и форма, изоструктурная с а-марганцем. Все три формы получены электролитическими методами при строго определенных условиях. При комнатной температуре они переходят в обычную объемноцентрированную кубическую форму, т. е., следовательно, метастабильны. Были высказаны предположения, что это формы хрома, содержащего примеси, и даже что это гидриды хрома. [c.110]

Хром Сг, молибден Мо и вольфрам W— -элементы VI группы — образуют подгруппу хрома [c.548]

Подгруппу хрома образуют металлы побочной подгруппы шестой группы — хром, молибден и вольфрам. [c.654]

В побочную подгруппу шестой группы периодической системы входят хром Сг, молибден Мо и вольфрам У. У атомов хрома и молибдена вследствие особой устойчивости наполовину заполненного -подуровня (й ) валентные электроны (л—1)с1 п5 [c.376]

В побочной подгруппе VI группы периодической системы находятся переходные металлы — хром, молибден и вольфрам. Электронные конфигурации атомов этих элементов представлены в табл. 1. [c.337]

Подгруппа хрома. Металлы хром, молибден и вольфрам образуют побочную подгруппу элементов VI группы. В таблице ХХП-З приведены электронные структуры атомов этих элементов. [c.511]

Молибден и вольфрам вследствие лантаноидного сжатия имеют близкие радиусы атомов и ионов Э +. Это объясняет большее сходство в свойствах Мо и Ш между собой, чем между каждым из них и хромом. На свойства металлов подгруппы хрома значительно влияют примеси. Так, чистый хром пластичен, а технический хром — один из самых твердых металлов. [c.321]

Хром, молибден и вольфрам составляют бВ-подгруппу -элементов. Строение и физические константы атомов этих элементов приведены в табл. 104. [c.318]

Побочную подгруппу VI группы составляют элементы хром Сг, молибден Мо и вольфрам W. Они относятся к -элементам. Их атомы на внешнем энергетическом уровне содержат у хрома и молибдена по одному электрону, у вольфрама — два электрона, что обусловливает их металлический характер и отличие от элементов главной подгруппы. В соответствии с числом валентных электронов они проявляют максимальную степень окисления +6 и образуют оксиды типа НОз, которым соответствуют кислоты общей формулы НаНО,. Сила кислот закономерно падает от хромовой до вольфрамовой. Большинство солей этих кислот в воде малорастворимо, однако хорошо растворяются соли щелочных металлов и аммония. [c.195]

Подгруппа хрома (Сг, Мо, ). В последовательности хром — молибден — вольфрам температуры плавления и кипения сильно возрастают (см. табл. 18). В три раза увеличивается интервал температур, в котором устойчива жидкая фаза. В конденсированных фазах подгруппы хрома происходит обобществление не только з-элек-тронов, но и части -электронов с образованием -зон. В последовательности хром — вольфрам-доля -электронов, участвующих в образовании -зон, растет. По современным представлениям именно этот фактор повышает устойчивость твердой и жидкой фаз в металлах подгрупп хрома и соседних подгрупп 171. Электропроводность при плавлении уменьшается незначительно, в основном за счет разупорядочения решетки. В точке плавления металлы имеют ОЦК структуру. (Относительно хрома сведения разноречивы возможно существование устойчивой высокотемпературной ГЦК модификации). Малая энтропия плавления указывает на вероятность сохранения фрагментов ОЦК структуры в жидкой фазе. [c.192]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Элементы подгруппы хрома. Хром Сг и его электронные аналоги-молибден Мо и вольфрам Ш — являются элементами побочной подгруппы шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Электронная структура их атомов выражается формулой. ..(п—1)с1 п8 или. .. п — 1)с1 пз. У атомов хрома и молибдена происходит провал одного л -электрона с внешнего слоя на предвнешний. Однако соединения, в которых Сг и Мо были бы одновалентны, неизвестны. Минимальная валентность хрома, молибдена и вольфрама отвечает возбуждению внешних б -электронов и равна двум. [c.320]

Положение металла в периодической системе элементов Д. И. Менделеева не характеризует в общем виде стойкость металлов против коррозии главным образом потому, что она зависит не только от природы металла, но и от внешних факторов коррозии. Однако некоторую закономерность и периодичность в повторении коррозионных характеристик металлов наряду с их химическими свойствами в периодической системе установить можно. Так, наименее коррозионно стойкие металлы находятся в левых подгруппах I группы (литий, натрий, калий, рубидий, цезий) и И группы (бериллий, магний, кальций, строиций, барий) наиболее легко пассивирующиеся металлы находятся в основном в четных рядах больших периодов в группах V (ванадий, ниобий, тантал), VI (хром, молибден, вольфрам, уран) и VIII (железо, рутений, осмий, кобальт, родий, иридий, никель, пал- [c.37]

Побочная подгруппа VI группы периодической с11стемы Д. И. Менделеева включает хром, молибден, вольфрам и уран. Незаполпеппость внутренней -оболочки атомов этих элементов ( 5 ) предопределяет их переменное валентное состояние наивысшим валентным состоянием является шестивалентное так, хром в своих соединениях шести-, трех- и реже двухвалентен у молибдена и урана нередко проявляется четырехвалентное состояние. В низших валентных состояниях эти элементы проявляют себя в основном как металлы, в шестивалентном состоянии окиси элементов имеют достаточно ясно выраженный кислотный характер, хотя все они, за исключением шестивалентного хрома, амфотерны и как металлы дают дегидратированные основные соли (уранил- и молибдеиил-ионы, например). [c.202]

Мы видим, что атомы элементов подгруппы хрома содержат во внешнем слое малое число электранов (1—-2). Это не создает условий для пополнения указанного слоя до октета. В связи с этим хром, молибден и вольфрам не в состоянии образовывать отрицательно валентных ионов и газообразных водородистых соединений не дают, проявляют только положительную валентность. [c.511]

Форма Периодической системы, которую предложил Д. И. Менделеев, называется короткопериодной, или классической. В настоящее время все П1ире используется другая форма Периодической системы - длиннопериодная, в которой все периоды-малые и большие-вытянуты в длинные ряды, начинающиеся щелочным металлом и заканчивающиеся благородным газом. Каждая вертикальная последовательность элементов называется группой, которая нумеруется римской цифрой от I до VIII и русскими буквами А или Б. Например, I А-группа - это щелочные металлы (т.е. главная подгруппа I группы в короткопериодной форме), а 1Б-группа - это )лементЫ медь, серебро и золото (т.е. побочная подгруппа I группы) аналогично VI А-группа - это халькогены, а VIB-группа-Э1 0 элементы хром, молибден и вольфрам. Таким образом, главные подгруппы - это А-группы в длиннопериодной форме, а побочные подгруппы -это Б-группы номера групп в обеих формах Периодической системы совпадают. [c.35]

Подгруппа хрома. По содержанию в земной коре хром (6-10 7о), молибден (3-10 %) и вольфрам (6-10 %) относятся, к довольно расцространеяным элементам. Встр чаются они исключу тельно в виде соединений, [c.364]

chem21.info