• Главная

Справочник химика 21. Молибден хром вольфрам


Молибден см Хром - Справочник химика 21

    Третью группу составляют ванадий, молибден, хром, свинец, железо. При большой концентрации они вызывают увеличение коксообразования, так же, как и металлы второй группы, но в мень-шей степени. Так, при содержании их в катализаторе 0,5—0,7% коксообразование возрастает лишь в 1,3—1,5 раза. Влияние этих металлов на коксообразование при крекинге примерно одинаковое. Весьма характерная особенность металлов этой группы — при небольшом их содержании в катализаторе образование кокса в процессе крекинга уменьшается. Так, при концентрации ванадия 0,02—0,003 вес. % выход кокса в 1,25 раза меньше, чем в присутствии исходного катализатора. [c.163]     Сталь, содержащая специально введенные элементы, называется легированной сталью, а сами элементы — легирующими элементами. К легирующим элементам, наиболее эффективно изменяющим свойства стали, относят ванадий, вольфрам, молибден, хром, марганец, никель и др. [c.395]

    Этим методом обычно пользуются для получения тугоплавких металлов, таких, как титан, молибден, хром, вольфрам и др.  [c.261]

    Легирование металлов. Для улучшения свойств металлов, в том числе для обеспечения их коррозионной стойкости, в состав сплавов вводят различные вещества (легирующие добавки). Так, коррозионная стойкость стали может быть повышена введением хрома, никеля, молибдена. Коррозионная стойкость меди возрастает при добавлении к ней бериллия и алюминия. Легирование с целью повышения коррозионной стойкости применяется также для алюминия, к которому добавляют молибден, хром или никель. [c.219]

    Интенсивность образования дегидрогенизационного кокса определяется содержанием и типом отлагающегося на катализаторе металла сырья. Наибольший выход этого типа кокса обеспечивают кобальт, никель, медь и в меньшей степени ванадий, молибден, хром и железо. Интенсивность образования кокса, помимо свойств катализатора и химического состава сырья, определяется также кинетическими параметрами технологического процесса. [c.464]

    Хороший выход адипиновой кислоты получен при карбонилировании тиофена в присутствии карбонила никеля или гидроокиси никеля и галогена при температуре 280—320 °С и давлении окиси углерода 29,4—31,4 МПа [116]. Учитывая высокую агрессивность среды, для проведения такой реакции предложено использовать реакторы, футерованные серебром, платиной, медью или изготовленные из сплава, содержащего никель, железо, молибден, хром, и футерованные кислотоупорным материалом [117]. [c.96]

    Кроме указанных сплавов, довольно большое распространение получили сплавы никеля с молибденом, хромом и кремнием, обладающие высокой коррозионной стойкостью в минеральных и органических кислотах, солях и газовых агрессивных средах. Эти сплавы имеют также высокую механическую прочность. [c.185]

    Молибден, хром, железо, марганец не мешают определению [c.135]

    Палладий или его соединения окислы, сульфид, хромат, галоге-нид, ацетат катализатор, кроме того, может содержать такие металлы, как олово, германий, молибден, хром, вольфрам, рений, ванадий, железо, алюминий или их окислы, галогениды, сульфиды или серу [c.465]

    Молибден — хром или окись железа [c.325]

    Шестикомпонентная система, образованная молибденом, хромом, титаном, вольфрамом, ниобием и никелем, весьма сложна. Она содержит перечисленные ниже 15 двойных, 20 тройных, [c.67]

    Ионное легирование алюминия молибденом, хромом и никелем при дозах легирующих ионов 2-10 моль/см и энергиях 20 кэВ способствует значительному повышению коррозионной стойкости алюминия даже в растворах, содержащих такие сильные депассиваторы, как сульфаты. Обычными металлургическими методами получать однофазные твердые растворы указанных легирующих добавок в алюминии нельзя из-за их малой растворимости. Так, например, растворимость никеля в алюминии нри 500 °С составляет 0,006%, хрома при 400°С — 0,06%, а при более низких температурах область растворимости этих металлов в алюминии на диаграммах фазового равновесия вообще отсутствует. [c.134]

    ПЕРМАЛЛОЙ м. Общее название группы сплавов никеля с железом 20-60%, часто легируемых молибденом, хромом, медью, марганцем и др. отличаются высокой магнитной проницаемостью в слабых полях применяются в радиотехнике и др. [c.311]

    Многие легирующие элементы (титан, ванадий, алюминий, вольфрам, медь, молибден, хром, олово, марганец, никель) повышают твердость Б. ч., кремний и сера уменьшают ее. Увеличение содержания цементита снижает теплопроводность чугунов, вследствие чего они склонны к образованию холодных трещин. Б. ч. отличаются хорошей жидкотекучестью, повышающейся с увеличением содержания углерода и кремния. Однако значительная линейная усадка и грубая первичная структура обусловливают повышенную склонность Б. ч. к образованию горячих трещин.Наибольшей износостойкостью характеризуются Б. ч., содержащие 12—24% Сг (рис., г). Чугуны, содержащие 34% Сг и [c.126]

    УРАНА сплавы — сплавы на основе урана. В пром. масштабах применяются с 50-х гг. 20 в. Для легирования У. с. используют преим. такие хим. элементы, к-рые поглош,ают незначительное количество нейтронов углерод, кремний, цирконий, алюминий, ниобий, молибден, хром, ванадий, титан и др., или элементы, [c.627]

    Молибден, хром и ванадий восстанавливаются свинцом, и так как продукты, их восстановления титруются иодом, то для олова получаются повышенные результаты. Присутствие этих элементов обнаруживается по изменению окраски раствора при восстановлении олова. Молибден, например, после восстановления окрашивает раствор в коричневый цвет, а ванадий — в пурпуровый. Малые количества мышьяка не мешают определению Из остальных веществ, не мешающих титрованию, можно отметить сульфаты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, уран, алюминий, свинец, висмут, магний и щелочноземельные металлы. [c.339]

    Определение в присутствии урана. При необходимости отделить уран от алюминия, вместо нейтрализации аммиаком, крк указано выше (см. Определение в присутствии фосфора, мышьяка, ора и бора ), раствор нейтрализуют насыщенным раствором карбоната аммония, после чего прибавляют еще по 25 мл раствора карбоната на каждые 100 мл раствора и нагревают приблизительно до 50° С (избегая бурного выделения газов, вызываемого слишком быстрым нагреванием) Определение в присутствии элементов, образующих устойчивые комплексные цианиды (ж е-лезо, никель, кобальт, медь, молибден, хром ). Анализируемый раствор, содержащий свободную соляную и хлорную [c.573]

    В процессе гидрогенизационного облагораживания чаще всего применяют серостойкие катализаторы, состоящие из активных гидрирующих компонентов, нанесенных на пористый окисный носитель. В качестве активных компонентов используют металлы, окислы или сульфиды У1 (молибден, хром, вольфрам) и УП (кобальт, железо, никель) групп Периодической системы элементов и их смеси [22,23]. Активным компонентом может, кроме того, служить благородный металл -платина или палладий [24,2о]. В качестве носителя используют окислы алюминия, магния, кремния, циркония или их смеси [22, возможно также использование окиси титана, в чистом виде или в смеси с другими окислами 24,25]. Рекомендуется нанесение на носитель 2- Уо кобальта или никеля и 5-20% молибдена, 2-10% никеля и 10-30% вольфрама [24], [c.12]

    Для того чтобы выяснить электрохимическое поведение компонентов, входящих в состав нержавеющих сталей, в смесях хлоридов и сульфатов, были сняты анодные поляризационные кривые на железе, никеле, молибдене, хроме, а также, для сравнения, на чисто хромистой стали Х28 (рис. 150). [c.306]

    Обычно молибден вводится в сталь не один, а в следующих сочетаниях молибден — хром, молибден — никель, молибден — хром — никель, молибден — хром — ванадий, причем содержание молибдена составляет обычно 0,2—0,5%, достигая в некоторых случаях 1%. Так, например, сталь для автомобильных валов, шестерен и других деталей содержит 0,25— 0,35% С, 0,4 0— [c.97]

    Твердые растворы (молибден—хром, молибден—тантал, молибден—титан, молибден—вольфрам). [c.489]

    Исследовалась коррозия сталей, легированных молибденом, хромом и никелем, при 480° С и давлении 42 атм под действием продукта платформинга, содержащего добавки сернистых соединений [274, 275]. Оказалось, что степень коррозии соответствует степени превращения сернистого соединения в сероводород при этом алифатические сульфиды превращаются в сероводород почти количественно, а ароматические сульфиды— на 30%. [c.144]

    В технике и в быту наибольшее применение из металлов имеют железо, алюминий, цинк, свинец, медь, олово, серебро, золото, ртуть и др. Очень большое техническое значение имеет ряд сплавов этих металлов с более редкими металлами (вольфрамом, никелем, ванадием, молибденом, хромом и др.). [c.310]

    Жаропрочные стали, обладающие одновременно свойствами теплоустойчивости и окалиносто1 1кости. Эти стали легируют в основном хромом и молибденом хромом и никелем хромом, ванадием и вольфрамом. [c.16]

    Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

    Сернистые и кислородные соединения не оказывают влияния на качество синтетических катализаторов, однако азотистые основания, нейтрализуя кислотные центры, очень сильно их дезактивируют. Особенно резкое влияние на результаты процесса каталитического крекинга оказывают металлы. В отличие от существующих представлений, некоторые металлы (ванадий, молибден и др.) при небольшом содержании способствуют увеличению активности катализаторов. По влиянию на коксообразование металлы делятся на три группы 1) увеличивающие образование ко са (никель, медь и др.) 2) у.меиьшающие (щелочные и щелочноземельные металлы) 3) уменьшающие коксообразование при небольшой концентрации и усиливающие его при значительном содержании (ванадий, молибден, хром и др.). [c.180]

    Образование кокса дегидрогенизационного определяется природой металла и его эффективным содержанием на катализаторе [101, 102]. Так, кобальт, медь и пикелЬг осажденные на катализаторе, способствуют увеличению выхода кокса. Ванадий, молибден, хром, свинец и железо при высокой концентрации также приводят к росту выхода кокса, но в меньшей степени, чем никель особенностью этих металлов является способность снижать выход кокса при небольшом их содержании на катализаторе [101]. Для всех тяжелых металлов наблюдается снижение дегидрогенизаци-онной активности в циклах реакции — регенерации , и поэтому влияние на выход кокса оказывает только содержание эффективных металлов (см. гл. 3). [c.144]

    Возможно покрытие поверхности материала различными защитными пленками — термодиффузионными железо-алюминиевыми или железо-хромовыми — методами химико-термической обработки (хромирование и алитирование), нанесение металлокерамических покрытий, керметов, металлооксидных покрытий, для получения которых в качестве неметаллических ингредиентов применяют тугоплавкие оксиды (например, АГОз, МеО), карбиды и нитриды различных металлов. Металлическими составляющими таких покрытий могут служить тугоплавкие металлы — вольфрам, молибден, хром и т. п. [c.52]

    Окисный молибден-хром-висмутовый на AlgOg проток, 245° С, I О Nh4 HgO = 1 2 2 9 (об.), скорость подачи сырья 2615 мл/мин. [c.523]

    При использовании свинца в качестве восстановителя определению олова межают азотная кислота, вольфрам, молибден, хром и ванадий. Азотная кислота реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя иод, отчего получаются для олова понижённые результаты. Вольфрам восстанавливается с образованием соединения, окрашенного в синий цвет, и присутствие большого его количества маскирует конечную точку титрования (окрашивание крахмала иодом). Если же вольфрама мало и синяя окраска получаемых после его восстановления продуктов слаба и не мешает обнаружить конечную точку титрованиях крахмалом, то результаты получаются точные, так как соединения восстановленного вольфрама не титруются иодом. [c.339]

chem21.info

РАБОТА 15. Хром, молибден, вольфрам

из "Практикум по неорганической химии"

В отлнчие от атомов S, 5е, Те, атомы Сг, Мо, W имеют во втором снаружи электронном слое -электроны. Поэтому в низших степенях окисления Сг, Мо, обладают свойствами, типичными для -элементов, в частности, скло)1ностью к комплексообразованию. [c.210] Соединения, содержащие Сг + — хромовый ангидрид, хроматы и бихроматы — являются сильными окислителями. Окислительные свойства аналогичных соединений молибдена и вольфрама выражены слабо. [c.210] Хром (П1) образует большое число комплексов, многие из них очень прочные. В подавляющем больн1инстве комплексов координационное число равно 6. [c.211] Изучение свойств соединений хрома (III). 3. В пробирку наливают раствор соли Сг и по каплям добавляют раствор NaOH. Наблюдают осаждение гидроксида хрома (III). Осадок разделяют на три части и испытывают действие на него серной и хлористоводородной кислот и избытка раствора щелочи. Объясняют наблюдаемые явления. [c.211] Изучение свойств соединений хрома (VI). 9. На асбестированную сетку насыпают 1—2 г бихромата аммония и поджигают. Объясняют наблюдаемое явление. [c.212] На листе бумаги стеклянной лопаточкой смешивают 1 г порошкообразного К2СГ2О7 и 1 г сахарозы (можно взять мелкий сахарный песок). Смесь переносят в сухой фарфоровый тигель, устанавливают его на асбестированную сетку и нагревают. Объясняют наблюдаемое явление. [c.212] Синтезированный продукт выливают в небольшой стакан, содержащий 5 мл воды. В полученном растворе обнаруживают ионы СгО действием раствора соли свинца. [c.213] Проводят аналогичные тесты с использованием вместо смеси бензол — ацетон смеси бензол — пропиловый спирт [80% (масс.) СаНс] и чистого бензола. Делают вывод об относительной устойчивости оксида rOs и его аддуктов. [c.213] Изучение свойств молибдатов и вольфраматов. 19. В две пробирки наливают раствор молибдата аммония и в одну добавляют раствор соли бария и в другую — свинца. Наблюдают выпадение осадков малорастворимых молибдатов. Аналогичный тест проводят с раствором вольфрамата аммония. Составляют уравнение реакции. [c.213] Аналогичный тест проводят с (ЫН4)2 04. В этом случае образуется ШО 1-д(ОН)д, х = 0,5—0,1. [c.214] Выполнение работы. Навеску бихромата калия. (2—4 г) вносят в химический стакан и растворяют в минимальном количестве воды. К полученному раствору мерным цилиндром приливают раствор щелочи в объеме, рассчитанном по уравнению реакции. Наблюдают, как изменяется окраска раствора. [c.214] Стакан с раствором ставят на асбестированную сетку и выпаривают, нагревая небольшим пламенем горелки до появления кристаллов. После этого прекращают нагревание и дают раствору охладиться. Полученные кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в сушильном шкафу и взвешивают. Рассчитывают выход продукта (в процентах). [c.214] Выполнение работы. (Работать под тягой ) Навеску (5 г) бихромата калия вносят в стакан и растворяют при нагревании в 10 мл воды. К горячему раствору добавляют 15 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и слегка нагревают раствор, не доводя до кипения. Затем стакан с реакционной смесью охлаждают в кристаллизаторе со смесью льда или снега с хлоридом натрия. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и взвешивают. Рассчитывают выход продукта (в процентах). [c.215] При получении хромокалиевых квасцов недопустимо значительное повышение температуры. Нагревание ведет к замене молекул Н2О в ионе [Сг (Н20)б] на ионы 504 (что заметно по изменению сине-фиолетовой окраски [Сг(Н20)б] на зеленую). Эта реакция уменьшает (или сводит к нулю) выход квасцов. С другой стороны, нельзя охлаждать реакционную смесь ниже 15 °С, так как при низкой температуре восстановление Сг+ идет очень медленно. [c.215] После введения спирта стакан с реакционной смесью ставят в кристаллизатор со снегом или холодной водой. Кристаллизация квасцов происходит сравнительно медленно и заканчивается через 30—40 мин. Иногда для начала кристаллизации требуется внести затравку — маленький кристалл квасцов. [c.216]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Соединения молибдена и вольфрама (VI)

МегаПредмет 

Обратная связь

ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ

Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение

Как определить диапазон голоса - ваш вокал

Как цель узнает о ваших желаниях прежде, чем вы начнете действовать. Как компании прогнозируют привычки и манипулируют ими

Целительная привычка

Как самому избавиться от обидчивости

Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам

Тренинг уверенности в себе

Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком"

Натюрморт и его изобразительные возможности

Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д.

Как научиться брать на себя ответственность

Зачем нужны границы в отношениях с детьми?

Световозвращающие элементы на детской одежде

Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия

Как слышать голос Бога

Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ)

Глава 3. Завет мужчины с женщиной

Оси и плоскости тела человека

Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д.

Отёска стен и прирубка косяков Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу.

Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар.

Оксиды молибдена и вольфрама (VI). Высшие оксиды металлов являются исходным сырьем для получения чистых металлов.

МоО3 при высокой температуре имеет ярко-желтую окраску, а ярко оранжевую, при охлаждении окраска становится менее интенсивной. Оба окисла сублимируются, один при 600 – 680°С, второй при 850°С.

При восстановлении их водородом при температурах порядка 500°С образуются диоксиды, процесс идет через промежуточные стадии,

WO3 ↔ W20O58 ↔ W18O49 ↔ WO2

MoO3 ↔ Mo9O26 ↔ Mo8O23 ↔ Mo4O11 ↔ MoO2

промежуточные оксиды окрашены в сине-фиолетовый цвет и обладают свойствами полупроводников.

Оба оксида плохо растворимы в воде. Не растворяются в кислотах, кроме плавиковой кислоты, растворяются в щелочах и аммиаке с образованием молибдатов и вольфраматов.

МоО3 + КОН = К2МоО4 + Н2О

Состав и свойства полученных солей зависит от различных условий

 

Тип солей Отношение щелочного оксида к кислотному
Нормальные М2ЭО4 М2О / ЭО3 = 1
Изополисоединения М2Э2О7 М2О / ЭО3 < 1
Основные 2 МО2+× ЭО3 2 М2+О / ЭО3 > 1

М1 – однозарядный катион, М2 – двузарядный катион тяжелого металла

Молибдаты и вольфраматы бесцветны и более склонны к полимеризации, чем хроматы.

 

Гидроксиды молибдена и вольфрама (VI). Под действием минеральных кислот молибдатов и вольфраматов выделяются осадки соответствующих гидратов окислов с переменным содержанием воды.

МоО3 WO3

МоО3 × h3O МоО3 × 2 h3O WO3 × h3O WO3 × 2 h3O

белый желтый желтый белый

По спектральным данным все протоны связаны в молекулы воды и типичных кислот состава Н2ЭО4 не существует, состав и свойства гидратов окислов зависит от условий их получения. При действии на раствор молибдата щелочного металла минеральной кислотой на холоду выпадает осадок моногидрата МоО3 × h3O белого цвета, при дальнейшем подкислении со временем из раствора можно выделить осадок дигидрата МоО3 × 2 h3O желтого цвета. Состояние «молибденовой кислоты» в растворе зависит от рН и концентрации раствора.

При взаимодействии растворов вольфраматов с минеральными кислотами выпадает белый осадок, природа и состав которого не выяснена. Предполагают, что это коллоидная форма гидрата оксида WO3 с переменным содержанием воды. При стоянии белый осадок переходит в желтый. Существует мнение, это истинная вольфрамовая кислота, которая представляет химическое соединение Н2WО4 и сохраняет свой состав при кипячении до 180°С. Желтую форму можно получить при кипячении подкисленных растворров вольфраматов, или действием концентрированных растворов кислот на вольфраматы.

При рН < 6 наблюдается полимеризация этих кислот и образование изполикислот.

Галогениды вольфрама и молибдена (VI)

Вольфрам в большей степени, чем молибден и хром способен проявлять высшую степень окисления, это подтверждается образованием шестивалентным вольфрамом фторида, хлорида и бромида.

Получают фториды непосредственно из элементов, гексафторид молибдена легко гидролизуется , оксифторид молибдена МоО2F2 более устойчив, его можно получить сплавлением триоксида молибдена с фтористым литием, при сплавлении МоО3 с фтордами других щелочных металлов образуются фтормолибдаты различного состава: М[МоОF5] … M3[МоО3F3].

 

Таблица. Галогениды вольфрама и молибдена (VI)

Фториды МоF6 WF6 - - - - МоF3 -
Хлориды - WCl6 MoCl5 WCl5 MoCl4 WCl4 MoCl3 WCl3 - -
Бромиды - WBr6 - WBr5 - - MoBr3 - - -
Иодиды - - - - - WI4 MoI3 - MoI2 WI2

 

Гексахлорид вольфрама устойчив, но легко разлагается водой с образованием окохлоридов WОCl4 и WО2Cl2. Разложение WCl6 горячей водой идет до образования вольфрамовой кислоты и хлористого водорода.

WCl6 + h3O = h3WO4 + HCl

Соединения молибдена и вольфрама в низших степенях окисления являются сильными восстановителями, их получают восстановлением соответствующих галогенидов металлов (VI).

Шестивалентный хром не образует солеобразных солей с галогенами, ярко выраженным солеобразным характером не обладают и галогениды молибдена и вольфрама (VI), но все же они более устойчивы.

Сульфиды вольфрама и молибдена (VI)

Если пропускать ток сероводорода через раствор вольфраматов, или молибдатов, то наблюдается постепенное замещение атомов кислорода на атомы серы и образование сульфосолей.

К2ЭО4 ® К2ЭSО3 ® К2ЭS2О2 ® К2ЭS3О ® К2ЭS4

Соли растворимы. При подкислении растворов сульфосоли разлагаются

К2ЭS4 + 2 НСl = 2 KCl + ЭS3 + Н2S

Сульфиды элементов выпадают в виде темно-коричневых осадков, растворимых в сульфиде аммония с образованием сульфосолей.

При нагревании на воздухе сульфиды легко переходят в оксиды.

2 ЭS3 + 9 О2 = 2 ЭО3 + 6 SO2

Накаливание в отсутствие кислорода идет с образованием дисульфида элементов и серы.

ЭS3 = 2 ЭS2 + S

Пероксосоединения вольфрама и молибдена (VI)

При добавлении перекиси водорода к подкисленным растворам молибдатов и вольфраматов образуются надкислоты и их соли – пермолибдаты и первольфраматы типа М2[ЭОх], где х = 5 – 8.

МоО42- + 2 Н2О2 = НМоО6- + ОН- + Н2О

МоО42- + 4 Н2О2 = МоО82- + 4 Н2О

В подкисленном растворе гидроксогруппы связываются ионами гидроксония и наблюдается количественное выделение пероксосоединений в осадок. Более сильное подкисление приводит к их разрушению.

НМоО6- = МоО42- + Н+ + О2

 

Соединения молибдена и вольфрама в низших степенях окисления

Молибденовая и вольфрамовая синь

При осторожном восстановлении подкисленных растворов молибдатов и вольфраматов такими реагентами, как олово (II), сернистый газ, гидразн, сероводород образуются «сини», или «синие окислы». Они содержат в своем составе смеси различных оксидов и их гидратов. Состав этих смесей зависит от восстановителя. Но смеси всегда содержат в своем составе молибден или вольфрам, степень окисления которого меньше 6, но больше 5. При осаждении из растворов выпадают аморфные осадки, но можно получить сини и в кристаллическом виде. Им приписывают состав Э5О14, что отвечает смешанному оксиду Э2О5 × 3 ЭО3.

«Сини», выделенные в твердом состоянии, используются в качестве красителей, они легко адсорбируются поверхностно-активными веществами.

Волифрамовые бронзы

Переменных состав бронз приблизительно можно выразить формулой М2О × Э2О5 × х ЭО3, где х = 2 – 6. Бронзы обладают металлическим блеском, электропроводны, устойчивы к действию различных кислот ищелочей, нерастворимы даже в царской водке. Получить их можно следующим образом

Na2W2O7 + h3 = Na2W2O6 + h3O

Бронзы прекрасно гидролизуются и имеют красивую окраску Na2О × WO2 × WО3 – золотистую, Na2О × WO2 × 2 WО3 – пурпурно-красную, Na2О × WO2 × 3 WО3 – фиолетовую, Na2О × WO2 × 4 WО3 – синюю. Иногда бронзы близки по составу к Na2WO3. Предполагают, что сходство вольфрамовых бронз с металлами обусловлено наличием в них свободных электронов.

Из других соединений этих металлов можно отметить ацетат молибдена (II), желтое кристаллическое вещество, плавящееся без разложения.

 

megapredmet.ru


Смотрите также